Dr hab. inż. Władysław Artur Woźniak Wykład FIZYKA...
Transcript of Dr hab. inż. Władysław Artur Woźniak Wykład FIZYKA...
httpwwwifpwrwrocpl~wozniakfizyka1html
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Katedra Optyki i Fotoniki
Wydział Podstawowych Problemoacutew Techniki
Politechnika Wrocławska
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Wykład FIZYKA I
15 Termodynamika statystyczna
TERMODYNAMIKA KLASYCZNA I TEORIA KINETYCZNA GAZOacuteW
Prawa mechaniki opisywały znakomicie proste układy kilku ciał W
gazach typowa objętość zawiera ogromne (liczba Avogadro 1023) ilości
cząsteczek więc opis czysto bdquomechanicznyrdquo trudno do nich stosować
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Istnieją pewne wielkości (parametry) makroskopowe ktoacutere zadowalająco
opiszą skomplikowany układ cząsteczek gazu ciśnienie objętość
temperatura Badaniem związkoacutew między nimi zajmuje się
termodynamika klasyczna (fenomenologiczna)
Istnieje też możliwość bdquopowroturdquo do podejścia mikroskopowego i
wyprowadzenia w jego ramach zależności między parametrami
termodynamicznymi Takie podejście oferuje teoria kinetyczna i
termodynamika statystyczna
GAZY DOSKONAŁE
Przypomnienie
Przez gaz doskonały rozumiemy gaz ktoacutery spełnia następujące warunki
- objętość cząsteczek jest o wiele mniejsza niż objętość zajmowana przez
gaz
- zasięg sił działających między dwiema cząsteczkami jest o wiele
mniejszy niż średnia odległość między nimi
Gaz doskonały jest to więc zbioacuter bdquomałych twardych kulekrdquo ktoacutere sprężyście
zderzają się ze sobą i ze ściankami ograniczającego go naczynia
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Przypomnienie
W termodynamice podstawowym prawem rządzącym zachowaniem gazu
doskonałego jest roacutewnanie stanu gazoacutew doskonałych (prawo Clapyerona)
gdzie p jest ciśnieniem V ndash objętością gazu T ndash jego temperaturą N ndash
liczbą cząsteczek gazu w jednostce objętości k=13810-23 JK ndash stałą
Boltzmanna n ndash liczbą moli gazu a R=831J(molK) ndash stałą gazową
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
nRTNkTpV
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Aby wyprowadzić prawo gazoacutew doskonałych w ramach teorii kinetycznej
rozważmy pudełko o objętości V w ktoacuterym zamknięto N cząsteczek gazu ndash
małych twardych kulek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
y
x
v
vx
Pole S
dx
Średnia siła ktoacuterą cząsteczka wywiera w
trakcie zderzenia ze ścianką bdquoxrdquo w czasie tx
x
pF
t
UWAGA tutaj bdquoprdquo to pęd nie ciśnieniehellip
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Zmiana pędu spowodowana zderzeniem ze ścianką
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
y
x
v
vx
Pole S
dx
xxxx mvmvmvp 2
Czas między kolejnymi zderzeniami z tą ścianką
x
x
v
dt
2
Średnia siła działająca na ściankę ze strony każdej pojedynczej cząstki
gdzie jest średnią kwadratu prędkości w kierunku x2
xv2
x
x
x
m vF
d
xx
pF
t
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Dzieląc przez pole ścianki S i zastępując S∙dx przez objętość naczynia V
otrzymujemy wzoacuter na średnie ciśnienie
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
y
x
v
vx
Pole S
dx
x
x
Nd
vmNF
2
V
vNmp
x
2
Uogoacutelniając na trzy wymiary zauważmy że
a ponieważ w przypadku wartości średnich
więc ostatecznie
2222
zyx vvvv
222
zyx vvv
dla N cząstek
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Wynik ten zwany jest prawem Boylersquoa (iloczyn pV jest stały dla danego
gazu tak długo poacuteki stała jest energia kinetyczna jego cząstek)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
3
2vNmpV
Żeby podany powyżej związek był zgodny z klasycznym
termodynamicznym prawem gazoacutew doskonałych prawa strona
roacutewnania niewątpliwie związana z energią kinetyczną cząstki musi
zawierać kinetyczną definicję temperatury bezwzględnej
nRTNkTpV
TEMPERATURA
Przypomnienie
Temperatura definiowana w ramach termodynamiki klasycznej
(makroskopowej) to parametr opisujący stan roacutewnowagi
termodynamicznej układu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W teorii kinetycznej zdefiniujemy temperaturę jako
gdzie jest średnią energią kinetyczną (ruchu postępowego) przypadającą
na 1 cząsteczkę gazu
Kk
vm
kT
3
2
23
22
K
TEMPERATURA
Wspoacutełczynnik proporcjonalności w powyższej definicji zawiera wielkość k
(kB) zwaną stałą Boltzmanna ktoacutera została zdefiniowana poprzez
wyznaczenie 100-stopniowej skali temperatury opartej na punktach
zamarzania i wrzenia wody
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
KJk 2310381
Dla tak zdefiniowanej temperatury oba prawa gazoacutew doskonałych
(termodynamiczne i w teorii kinetycznej) są roacutewnoważne
3
2vNmpV K
k
vm
kT
3
2
23
22
+ NkTpV =
PRĘDKOŚĆ ŚREDNIA KWADRATOWA
Jak znaleźć wyrażenie na prędkość średnią kwadratową
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Gaz Masa molowa [103
kgmol]vskw
[ms]
Wodoacuter 202 1920
Hel 400 1370
Para wodna 180 645
Azot 280 517
Tlen 320 483
Dwutlenek węgla 440 412
Dwutlenek siarki 641 342
M
RT
m
kTvvskw
332
(dla temperatury bdquopokojowejrdquo T=300K)
ŚREDNIA DROGA SWOBODNA
Cząsteczki gazu mają skończone wymiary i stale zderzają się ze sobą
(wymieniając się energią kinetyczną i pędami) Pomiędzy dwoma kolejnymi
zderzeniami cząsteczki poruszają się prostoliniowo i jednostajnie a
odległość przy tym przebywaną nazwiemy średnią długością drogi
swobodnej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
0
22
1
nd
Przy stałej temperaturze liczba cząsteczek w objętości gazu jest wprost
proporcjonalna do ciśnienia gazu więc średnia droga swobodna jest odwrotnie
proporcjonalna do ciśnienia A zatemconstp
p [mm Hg] 760 1 10-2 10-4 10-6
[cm]61056 3105 50 50 5000
ROZKŁAD MAXWELLA
Prędkość średnia kwadratowa jest miarą prędkości cząsteczek gazu w
określonej temperaturze Ale jest to wielkość ŚREDNIA a więc
poszczegoacutelne cząsteczki mogą mieć ROacuteŻNE prędkości
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Wyprowadzając podstawowe roacutewnanie kinetycznej teorii gazoacutew
wprowadziliśmy pojęcie średniej kwadratu prędkości (średniej prędkości
kwadratowej) ktoacutera charakteryzowała zbioacuter cząsteczek jako całość
Problemem pozostaje wyznaczenie tej średniej czyli znalezienie formuły
rozkładu prędkości cząsteczek gazu doskonałego
ROZKŁAD MAXWELLA
Rozkład Maxwella (oraz zasadę ekwipartycji energii) otrzymano przy
następujących założeniach
- spełnione są zasady zachowania (liczby cząsteczek energii pędu momentu pędu
ładunku)
- wszystkie procesy fizyczne w układzie przebiegają w sposoacuteb ciągły w czasie i
przestrzeni
- obliczenia statystyczne przeprowadzono przy założeniu rozroacuteżnialności cząstek
(por kombinatoryka w rachunku prawdopodobieństwa)
- każda cząstka może mieć dowolne wartości wspoacutełrzędnych i prędkości
niezależnie od wartości wspoacutełrzędnych i prędkości innych cząstek (a więc w
szczegoacutelności prawdopodobieństwo znalezienia się cząstki w danej objętości
przestrzeni jest niezależne od tego ile innych cząstek tę bdquokomoacuterkęrdquo przestrzeni
zajmuje)
Dwa pierwsze założenia są ogoacutelnymi założeniami fizyki klasyczne Dwa kolejne są
specyficznymi założeniami klasycznej fizyki statystycznej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
James Clark Maxwell rozwiązał teoretycznie to zagadnienie (1852r)
podając prawo pozwalające określić jaka liczba cząstek dn z całej
ilości n0 cząstek gazu doskonałego w jednostce objętości (n0=NV) ma
w danej temperaturze prędkości w przedziale od v do v+dv
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
22
23
0
2
24)( ve
kT
mn
dv
dnvP kTmv
ROZKŁAD MAXWELLA
Korzystając z rozkładu Maxwella można wyliczyć
- prędkość najbardziej prawdopodobną
- prędkość średnią kwadratową
- prędkość średnią
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
m
kTvpr
2
m
kTvvkw
32
m
kTv
8
ROZKŁAD MAXWELLA
Wraz ze wzrostem temperatury krzywe przedstawiające rozkład
prędkości cząsteczek gazu zmieniają się
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
T1
T2
T3
dv
dn
vprv
321 TTT
Maksimum krzywej przesuwa się wraz ze wzrostem temperatury w kierunku
większych prędkości ndash przy ogrzewaniu gazu udział cząsteczek obdarzonych
małymi prędkościami zmniejsza się
STOPNIE SWOBODY CZĄSTECZEK
Liczba stopni swobody ciała to najmniejsza możliwa liczba
wspoacutełrzędnych (liczba wspoacutełrzędnych niezależnych) ktoacutere musimy
podać aby jednoznacznie określić położenie ciała w przestrzeni
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Cząsteczki gazu jednoatomowego mają trzy stopnie swobody ndash ich położenie
opisują trzy wspoacutełrzędne np xyz układu kartezjańskiego
Cząsteczki dwuatomowe mają pięć stopni swobody ndash trzeba na przykład podać
trzy wspoacutełrzędne jednego atomu i dwie wspoacutełrzędne określające położenie
drugiego atomu względem pierwszego (tylko dwie bo stała odległość między
nimi da nam automatycznie trzecią wspoacutełrzędną)
Cząsteczki zbudowane z większej ilości atomoacutew bądź po prostu ciała sztywne
(traktowane jako układ wielu atomoacutew o nie zmieniających się odległościach
między nimi) maja sześć stopni swobody
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
TERMODYNAMIKA KLASYCZNA I TEORIA KINETYCZNA GAZOacuteW
Prawa mechaniki opisywały znakomicie proste układy kilku ciał W
gazach typowa objętość zawiera ogromne (liczba Avogadro 1023) ilości
cząsteczek więc opis czysto bdquomechanicznyrdquo trudno do nich stosować
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Istnieją pewne wielkości (parametry) makroskopowe ktoacutere zadowalająco
opiszą skomplikowany układ cząsteczek gazu ciśnienie objętość
temperatura Badaniem związkoacutew między nimi zajmuje się
termodynamika klasyczna (fenomenologiczna)
Istnieje też możliwość bdquopowroturdquo do podejścia mikroskopowego i
wyprowadzenia w jego ramach zależności między parametrami
termodynamicznymi Takie podejście oferuje teoria kinetyczna i
termodynamika statystyczna
GAZY DOSKONAŁE
Przypomnienie
Przez gaz doskonały rozumiemy gaz ktoacutery spełnia następujące warunki
- objętość cząsteczek jest o wiele mniejsza niż objętość zajmowana przez
gaz
- zasięg sił działających między dwiema cząsteczkami jest o wiele
mniejszy niż średnia odległość między nimi
Gaz doskonały jest to więc zbioacuter bdquomałych twardych kulekrdquo ktoacutere sprężyście
zderzają się ze sobą i ze ściankami ograniczającego go naczynia
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Przypomnienie
W termodynamice podstawowym prawem rządzącym zachowaniem gazu
doskonałego jest roacutewnanie stanu gazoacutew doskonałych (prawo Clapyerona)
gdzie p jest ciśnieniem V ndash objętością gazu T ndash jego temperaturą N ndash
liczbą cząsteczek gazu w jednostce objętości k=13810-23 JK ndash stałą
Boltzmanna n ndash liczbą moli gazu a R=831J(molK) ndash stałą gazową
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
nRTNkTpV
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Aby wyprowadzić prawo gazoacutew doskonałych w ramach teorii kinetycznej
rozważmy pudełko o objętości V w ktoacuterym zamknięto N cząsteczek gazu ndash
małych twardych kulek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
y
x
v
vx
Pole S
dx
Średnia siła ktoacuterą cząsteczka wywiera w
trakcie zderzenia ze ścianką bdquoxrdquo w czasie tx
x
pF
t
UWAGA tutaj bdquoprdquo to pęd nie ciśnieniehellip
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Zmiana pędu spowodowana zderzeniem ze ścianką
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
y
x
v
vx
Pole S
dx
xxxx mvmvmvp 2
Czas między kolejnymi zderzeniami z tą ścianką
x
x
v
dt
2
Średnia siła działająca na ściankę ze strony każdej pojedynczej cząstki
gdzie jest średnią kwadratu prędkości w kierunku x2
xv2
x
x
x
m vF
d
xx
pF
t
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Dzieląc przez pole ścianki S i zastępując S∙dx przez objętość naczynia V
otrzymujemy wzoacuter na średnie ciśnienie
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
y
x
v
vx
Pole S
dx
x
x
Nd
vmNF
2
V
vNmp
x
2
Uogoacutelniając na trzy wymiary zauważmy że
a ponieważ w przypadku wartości średnich
więc ostatecznie
2222
zyx vvvv
222
zyx vvv
dla N cząstek
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Wynik ten zwany jest prawem Boylersquoa (iloczyn pV jest stały dla danego
gazu tak długo poacuteki stała jest energia kinetyczna jego cząstek)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
3
2vNmpV
Żeby podany powyżej związek był zgodny z klasycznym
termodynamicznym prawem gazoacutew doskonałych prawa strona
roacutewnania niewątpliwie związana z energią kinetyczną cząstki musi
zawierać kinetyczną definicję temperatury bezwzględnej
nRTNkTpV
TEMPERATURA
Przypomnienie
Temperatura definiowana w ramach termodynamiki klasycznej
(makroskopowej) to parametr opisujący stan roacutewnowagi
termodynamicznej układu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W teorii kinetycznej zdefiniujemy temperaturę jako
gdzie jest średnią energią kinetyczną (ruchu postępowego) przypadającą
na 1 cząsteczkę gazu
Kk
vm
kT
3
2
23
22
K
TEMPERATURA
Wspoacutełczynnik proporcjonalności w powyższej definicji zawiera wielkość k
(kB) zwaną stałą Boltzmanna ktoacutera została zdefiniowana poprzez
wyznaczenie 100-stopniowej skali temperatury opartej na punktach
zamarzania i wrzenia wody
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
KJk 2310381
Dla tak zdefiniowanej temperatury oba prawa gazoacutew doskonałych
(termodynamiczne i w teorii kinetycznej) są roacutewnoważne
3
2vNmpV K
k
vm
kT
3
2
23
22
+ NkTpV =
PRĘDKOŚĆ ŚREDNIA KWADRATOWA
Jak znaleźć wyrażenie na prędkość średnią kwadratową
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Gaz Masa molowa [103
kgmol]vskw
[ms]
Wodoacuter 202 1920
Hel 400 1370
Para wodna 180 645
Azot 280 517
Tlen 320 483
Dwutlenek węgla 440 412
Dwutlenek siarki 641 342
M
RT
m
kTvvskw
332
(dla temperatury bdquopokojowejrdquo T=300K)
ŚREDNIA DROGA SWOBODNA
Cząsteczki gazu mają skończone wymiary i stale zderzają się ze sobą
(wymieniając się energią kinetyczną i pędami) Pomiędzy dwoma kolejnymi
zderzeniami cząsteczki poruszają się prostoliniowo i jednostajnie a
odległość przy tym przebywaną nazwiemy średnią długością drogi
swobodnej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
0
22
1
nd
Przy stałej temperaturze liczba cząsteczek w objętości gazu jest wprost
proporcjonalna do ciśnienia gazu więc średnia droga swobodna jest odwrotnie
proporcjonalna do ciśnienia A zatemconstp
p [mm Hg] 760 1 10-2 10-4 10-6
[cm]61056 3105 50 50 5000
ROZKŁAD MAXWELLA
Prędkość średnia kwadratowa jest miarą prędkości cząsteczek gazu w
określonej temperaturze Ale jest to wielkość ŚREDNIA a więc
poszczegoacutelne cząsteczki mogą mieć ROacuteŻNE prędkości
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Wyprowadzając podstawowe roacutewnanie kinetycznej teorii gazoacutew
wprowadziliśmy pojęcie średniej kwadratu prędkości (średniej prędkości
kwadratowej) ktoacutera charakteryzowała zbioacuter cząsteczek jako całość
Problemem pozostaje wyznaczenie tej średniej czyli znalezienie formuły
rozkładu prędkości cząsteczek gazu doskonałego
ROZKŁAD MAXWELLA
Rozkład Maxwella (oraz zasadę ekwipartycji energii) otrzymano przy
następujących założeniach
- spełnione są zasady zachowania (liczby cząsteczek energii pędu momentu pędu
ładunku)
- wszystkie procesy fizyczne w układzie przebiegają w sposoacuteb ciągły w czasie i
przestrzeni
- obliczenia statystyczne przeprowadzono przy założeniu rozroacuteżnialności cząstek
(por kombinatoryka w rachunku prawdopodobieństwa)
- każda cząstka może mieć dowolne wartości wspoacutełrzędnych i prędkości
niezależnie od wartości wspoacutełrzędnych i prędkości innych cząstek (a więc w
szczegoacutelności prawdopodobieństwo znalezienia się cząstki w danej objętości
przestrzeni jest niezależne od tego ile innych cząstek tę bdquokomoacuterkęrdquo przestrzeni
zajmuje)
Dwa pierwsze założenia są ogoacutelnymi założeniami fizyki klasyczne Dwa kolejne są
specyficznymi założeniami klasycznej fizyki statystycznej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
James Clark Maxwell rozwiązał teoretycznie to zagadnienie (1852r)
podając prawo pozwalające określić jaka liczba cząstek dn z całej
ilości n0 cząstek gazu doskonałego w jednostce objętości (n0=NV) ma
w danej temperaturze prędkości w przedziale od v do v+dv
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
22
23
0
2
24)( ve
kT
mn
dv
dnvP kTmv
ROZKŁAD MAXWELLA
Korzystając z rozkładu Maxwella można wyliczyć
- prędkość najbardziej prawdopodobną
- prędkość średnią kwadratową
- prędkość średnią
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
m
kTvpr
2
m
kTvvkw
32
m
kTv
8
ROZKŁAD MAXWELLA
Wraz ze wzrostem temperatury krzywe przedstawiające rozkład
prędkości cząsteczek gazu zmieniają się
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
T1
T2
T3
dv
dn
vprv
321 TTT
Maksimum krzywej przesuwa się wraz ze wzrostem temperatury w kierunku
większych prędkości ndash przy ogrzewaniu gazu udział cząsteczek obdarzonych
małymi prędkościami zmniejsza się
STOPNIE SWOBODY CZĄSTECZEK
Liczba stopni swobody ciała to najmniejsza możliwa liczba
wspoacutełrzędnych (liczba wspoacutełrzędnych niezależnych) ktoacutere musimy
podać aby jednoznacznie określić położenie ciała w przestrzeni
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Cząsteczki gazu jednoatomowego mają trzy stopnie swobody ndash ich położenie
opisują trzy wspoacutełrzędne np xyz układu kartezjańskiego
Cząsteczki dwuatomowe mają pięć stopni swobody ndash trzeba na przykład podać
trzy wspoacutełrzędne jednego atomu i dwie wspoacutełrzędne określające położenie
drugiego atomu względem pierwszego (tylko dwie bo stała odległość między
nimi da nam automatycznie trzecią wspoacutełrzędną)
Cząsteczki zbudowane z większej ilości atomoacutew bądź po prostu ciała sztywne
(traktowane jako układ wielu atomoacutew o nie zmieniających się odległościach
między nimi) maja sześć stopni swobody
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
GAZY DOSKONAŁE
Przypomnienie
Przez gaz doskonały rozumiemy gaz ktoacutery spełnia następujące warunki
- objętość cząsteczek jest o wiele mniejsza niż objętość zajmowana przez
gaz
- zasięg sił działających między dwiema cząsteczkami jest o wiele
mniejszy niż średnia odległość między nimi
Gaz doskonały jest to więc zbioacuter bdquomałych twardych kulekrdquo ktoacutere sprężyście
zderzają się ze sobą i ze ściankami ograniczającego go naczynia
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Przypomnienie
W termodynamice podstawowym prawem rządzącym zachowaniem gazu
doskonałego jest roacutewnanie stanu gazoacutew doskonałych (prawo Clapyerona)
gdzie p jest ciśnieniem V ndash objętością gazu T ndash jego temperaturą N ndash
liczbą cząsteczek gazu w jednostce objętości k=13810-23 JK ndash stałą
Boltzmanna n ndash liczbą moli gazu a R=831J(molK) ndash stałą gazową
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
nRTNkTpV
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Aby wyprowadzić prawo gazoacutew doskonałych w ramach teorii kinetycznej
rozważmy pudełko o objętości V w ktoacuterym zamknięto N cząsteczek gazu ndash
małych twardych kulek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
y
x
v
vx
Pole S
dx
Średnia siła ktoacuterą cząsteczka wywiera w
trakcie zderzenia ze ścianką bdquoxrdquo w czasie tx
x
pF
t
UWAGA tutaj bdquoprdquo to pęd nie ciśnieniehellip
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Zmiana pędu spowodowana zderzeniem ze ścianką
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
y
x
v
vx
Pole S
dx
xxxx mvmvmvp 2
Czas między kolejnymi zderzeniami z tą ścianką
x
x
v
dt
2
Średnia siła działająca na ściankę ze strony każdej pojedynczej cząstki
gdzie jest średnią kwadratu prędkości w kierunku x2
xv2
x
x
x
m vF
d
xx
pF
t
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Dzieląc przez pole ścianki S i zastępując S∙dx przez objętość naczynia V
otrzymujemy wzoacuter na średnie ciśnienie
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
y
x
v
vx
Pole S
dx
x
x
Nd
vmNF
2
V
vNmp
x
2
Uogoacutelniając na trzy wymiary zauważmy że
a ponieważ w przypadku wartości średnich
więc ostatecznie
2222
zyx vvvv
222
zyx vvv
dla N cząstek
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Wynik ten zwany jest prawem Boylersquoa (iloczyn pV jest stały dla danego
gazu tak długo poacuteki stała jest energia kinetyczna jego cząstek)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
3
2vNmpV
Żeby podany powyżej związek był zgodny z klasycznym
termodynamicznym prawem gazoacutew doskonałych prawa strona
roacutewnania niewątpliwie związana z energią kinetyczną cząstki musi
zawierać kinetyczną definicję temperatury bezwzględnej
nRTNkTpV
TEMPERATURA
Przypomnienie
Temperatura definiowana w ramach termodynamiki klasycznej
(makroskopowej) to parametr opisujący stan roacutewnowagi
termodynamicznej układu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W teorii kinetycznej zdefiniujemy temperaturę jako
gdzie jest średnią energią kinetyczną (ruchu postępowego) przypadającą
na 1 cząsteczkę gazu
Kk
vm
kT
3
2
23
22
K
TEMPERATURA
Wspoacutełczynnik proporcjonalności w powyższej definicji zawiera wielkość k
(kB) zwaną stałą Boltzmanna ktoacutera została zdefiniowana poprzez
wyznaczenie 100-stopniowej skali temperatury opartej na punktach
zamarzania i wrzenia wody
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
KJk 2310381
Dla tak zdefiniowanej temperatury oba prawa gazoacutew doskonałych
(termodynamiczne i w teorii kinetycznej) są roacutewnoważne
3
2vNmpV K
k
vm
kT
3
2
23
22
+ NkTpV =
PRĘDKOŚĆ ŚREDNIA KWADRATOWA
Jak znaleźć wyrażenie na prędkość średnią kwadratową
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Gaz Masa molowa [103
kgmol]vskw
[ms]
Wodoacuter 202 1920
Hel 400 1370
Para wodna 180 645
Azot 280 517
Tlen 320 483
Dwutlenek węgla 440 412
Dwutlenek siarki 641 342
M
RT
m
kTvvskw
332
(dla temperatury bdquopokojowejrdquo T=300K)
ŚREDNIA DROGA SWOBODNA
Cząsteczki gazu mają skończone wymiary i stale zderzają się ze sobą
(wymieniając się energią kinetyczną i pędami) Pomiędzy dwoma kolejnymi
zderzeniami cząsteczki poruszają się prostoliniowo i jednostajnie a
odległość przy tym przebywaną nazwiemy średnią długością drogi
swobodnej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
0
22
1
nd
Przy stałej temperaturze liczba cząsteczek w objętości gazu jest wprost
proporcjonalna do ciśnienia gazu więc średnia droga swobodna jest odwrotnie
proporcjonalna do ciśnienia A zatemconstp
p [mm Hg] 760 1 10-2 10-4 10-6
[cm]61056 3105 50 50 5000
ROZKŁAD MAXWELLA
Prędkość średnia kwadratowa jest miarą prędkości cząsteczek gazu w
określonej temperaturze Ale jest to wielkość ŚREDNIA a więc
poszczegoacutelne cząsteczki mogą mieć ROacuteŻNE prędkości
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Wyprowadzając podstawowe roacutewnanie kinetycznej teorii gazoacutew
wprowadziliśmy pojęcie średniej kwadratu prędkości (średniej prędkości
kwadratowej) ktoacutera charakteryzowała zbioacuter cząsteczek jako całość
Problemem pozostaje wyznaczenie tej średniej czyli znalezienie formuły
rozkładu prędkości cząsteczek gazu doskonałego
ROZKŁAD MAXWELLA
Rozkład Maxwella (oraz zasadę ekwipartycji energii) otrzymano przy
następujących założeniach
- spełnione są zasady zachowania (liczby cząsteczek energii pędu momentu pędu
ładunku)
- wszystkie procesy fizyczne w układzie przebiegają w sposoacuteb ciągły w czasie i
przestrzeni
- obliczenia statystyczne przeprowadzono przy założeniu rozroacuteżnialności cząstek
(por kombinatoryka w rachunku prawdopodobieństwa)
- każda cząstka może mieć dowolne wartości wspoacutełrzędnych i prędkości
niezależnie od wartości wspoacutełrzędnych i prędkości innych cząstek (a więc w
szczegoacutelności prawdopodobieństwo znalezienia się cząstki w danej objętości
przestrzeni jest niezależne od tego ile innych cząstek tę bdquokomoacuterkęrdquo przestrzeni
zajmuje)
Dwa pierwsze założenia są ogoacutelnymi założeniami fizyki klasyczne Dwa kolejne są
specyficznymi założeniami klasycznej fizyki statystycznej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
James Clark Maxwell rozwiązał teoretycznie to zagadnienie (1852r)
podając prawo pozwalające określić jaka liczba cząstek dn z całej
ilości n0 cząstek gazu doskonałego w jednostce objętości (n0=NV) ma
w danej temperaturze prędkości w przedziale od v do v+dv
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
22
23
0
2
24)( ve
kT
mn
dv
dnvP kTmv
ROZKŁAD MAXWELLA
Korzystając z rozkładu Maxwella można wyliczyć
- prędkość najbardziej prawdopodobną
- prędkość średnią kwadratową
- prędkość średnią
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
m
kTvpr
2
m
kTvvkw
32
m
kTv
8
ROZKŁAD MAXWELLA
Wraz ze wzrostem temperatury krzywe przedstawiające rozkład
prędkości cząsteczek gazu zmieniają się
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
T1
T2
T3
dv
dn
vprv
321 TTT
Maksimum krzywej przesuwa się wraz ze wzrostem temperatury w kierunku
większych prędkości ndash przy ogrzewaniu gazu udział cząsteczek obdarzonych
małymi prędkościami zmniejsza się
STOPNIE SWOBODY CZĄSTECZEK
Liczba stopni swobody ciała to najmniejsza możliwa liczba
wspoacutełrzędnych (liczba wspoacutełrzędnych niezależnych) ktoacutere musimy
podać aby jednoznacznie określić położenie ciała w przestrzeni
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Cząsteczki gazu jednoatomowego mają trzy stopnie swobody ndash ich położenie
opisują trzy wspoacutełrzędne np xyz układu kartezjańskiego
Cząsteczki dwuatomowe mają pięć stopni swobody ndash trzeba na przykład podać
trzy wspoacutełrzędne jednego atomu i dwie wspoacutełrzędne określające położenie
drugiego atomu względem pierwszego (tylko dwie bo stała odległość między
nimi da nam automatycznie trzecią wspoacutełrzędną)
Cząsteczki zbudowane z większej ilości atomoacutew bądź po prostu ciała sztywne
(traktowane jako układ wielu atomoacutew o nie zmieniających się odległościach
między nimi) maja sześć stopni swobody
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Przypomnienie
W termodynamice podstawowym prawem rządzącym zachowaniem gazu
doskonałego jest roacutewnanie stanu gazoacutew doskonałych (prawo Clapyerona)
gdzie p jest ciśnieniem V ndash objętością gazu T ndash jego temperaturą N ndash
liczbą cząsteczek gazu w jednostce objętości k=13810-23 JK ndash stałą
Boltzmanna n ndash liczbą moli gazu a R=831J(molK) ndash stałą gazową
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
nRTNkTpV
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Aby wyprowadzić prawo gazoacutew doskonałych w ramach teorii kinetycznej
rozważmy pudełko o objętości V w ktoacuterym zamknięto N cząsteczek gazu ndash
małych twardych kulek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
y
x
v
vx
Pole S
dx
Średnia siła ktoacuterą cząsteczka wywiera w
trakcie zderzenia ze ścianką bdquoxrdquo w czasie tx
x
pF
t
UWAGA tutaj bdquoprdquo to pęd nie ciśnieniehellip
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Zmiana pędu spowodowana zderzeniem ze ścianką
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
y
x
v
vx
Pole S
dx
xxxx mvmvmvp 2
Czas między kolejnymi zderzeniami z tą ścianką
x
x
v
dt
2
Średnia siła działająca na ściankę ze strony każdej pojedynczej cząstki
gdzie jest średnią kwadratu prędkości w kierunku x2
xv2
x
x
x
m vF
d
xx
pF
t
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Dzieląc przez pole ścianki S i zastępując S∙dx przez objętość naczynia V
otrzymujemy wzoacuter na średnie ciśnienie
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
y
x
v
vx
Pole S
dx
x
x
Nd
vmNF
2
V
vNmp
x
2
Uogoacutelniając na trzy wymiary zauważmy że
a ponieważ w przypadku wartości średnich
więc ostatecznie
2222
zyx vvvv
222
zyx vvv
dla N cząstek
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Wynik ten zwany jest prawem Boylersquoa (iloczyn pV jest stały dla danego
gazu tak długo poacuteki stała jest energia kinetyczna jego cząstek)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
3
2vNmpV
Żeby podany powyżej związek był zgodny z klasycznym
termodynamicznym prawem gazoacutew doskonałych prawa strona
roacutewnania niewątpliwie związana z energią kinetyczną cząstki musi
zawierać kinetyczną definicję temperatury bezwzględnej
nRTNkTpV
TEMPERATURA
Przypomnienie
Temperatura definiowana w ramach termodynamiki klasycznej
(makroskopowej) to parametr opisujący stan roacutewnowagi
termodynamicznej układu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W teorii kinetycznej zdefiniujemy temperaturę jako
gdzie jest średnią energią kinetyczną (ruchu postępowego) przypadającą
na 1 cząsteczkę gazu
Kk
vm
kT
3
2
23
22
K
TEMPERATURA
Wspoacutełczynnik proporcjonalności w powyższej definicji zawiera wielkość k
(kB) zwaną stałą Boltzmanna ktoacutera została zdefiniowana poprzez
wyznaczenie 100-stopniowej skali temperatury opartej na punktach
zamarzania i wrzenia wody
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
KJk 2310381
Dla tak zdefiniowanej temperatury oba prawa gazoacutew doskonałych
(termodynamiczne i w teorii kinetycznej) są roacutewnoważne
3
2vNmpV K
k
vm
kT
3
2
23
22
+ NkTpV =
PRĘDKOŚĆ ŚREDNIA KWADRATOWA
Jak znaleźć wyrażenie na prędkość średnią kwadratową
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Gaz Masa molowa [103
kgmol]vskw
[ms]
Wodoacuter 202 1920
Hel 400 1370
Para wodna 180 645
Azot 280 517
Tlen 320 483
Dwutlenek węgla 440 412
Dwutlenek siarki 641 342
M
RT
m
kTvvskw
332
(dla temperatury bdquopokojowejrdquo T=300K)
ŚREDNIA DROGA SWOBODNA
Cząsteczki gazu mają skończone wymiary i stale zderzają się ze sobą
(wymieniając się energią kinetyczną i pędami) Pomiędzy dwoma kolejnymi
zderzeniami cząsteczki poruszają się prostoliniowo i jednostajnie a
odległość przy tym przebywaną nazwiemy średnią długością drogi
swobodnej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
0
22
1
nd
Przy stałej temperaturze liczba cząsteczek w objętości gazu jest wprost
proporcjonalna do ciśnienia gazu więc średnia droga swobodna jest odwrotnie
proporcjonalna do ciśnienia A zatemconstp
p [mm Hg] 760 1 10-2 10-4 10-6
[cm]61056 3105 50 50 5000
ROZKŁAD MAXWELLA
Prędkość średnia kwadratowa jest miarą prędkości cząsteczek gazu w
określonej temperaturze Ale jest to wielkość ŚREDNIA a więc
poszczegoacutelne cząsteczki mogą mieć ROacuteŻNE prędkości
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Wyprowadzając podstawowe roacutewnanie kinetycznej teorii gazoacutew
wprowadziliśmy pojęcie średniej kwadratu prędkości (średniej prędkości
kwadratowej) ktoacutera charakteryzowała zbioacuter cząsteczek jako całość
Problemem pozostaje wyznaczenie tej średniej czyli znalezienie formuły
rozkładu prędkości cząsteczek gazu doskonałego
ROZKŁAD MAXWELLA
Rozkład Maxwella (oraz zasadę ekwipartycji energii) otrzymano przy
następujących założeniach
- spełnione są zasady zachowania (liczby cząsteczek energii pędu momentu pędu
ładunku)
- wszystkie procesy fizyczne w układzie przebiegają w sposoacuteb ciągły w czasie i
przestrzeni
- obliczenia statystyczne przeprowadzono przy założeniu rozroacuteżnialności cząstek
(por kombinatoryka w rachunku prawdopodobieństwa)
- każda cząstka może mieć dowolne wartości wspoacutełrzędnych i prędkości
niezależnie od wartości wspoacutełrzędnych i prędkości innych cząstek (a więc w
szczegoacutelności prawdopodobieństwo znalezienia się cząstki w danej objętości
przestrzeni jest niezależne od tego ile innych cząstek tę bdquokomoacuterkęrdquo przestrzeni
zajmuje)
Dwa pierwsze założenia są ogoacutelnymi założeniami fizyki klasyczne Dwa kolejne są
specyficznymi założeniami klasycznej fizyki statystycznej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
James Clark Maxwell rozwiązał teoretycznie to zagadnienie (1852r)
podając prawo pozwalające określić jaka liczba cząstek dn z całej
ilości n0 cząstek gazu doskonałego w jednostce objętości (n0=NV) ma
w danej temperaturze prędkości w przedziale od v do v+dv
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
22
23
0
2
24)( ve
kT
mn
dv
dnvP kTmv
ROZKŁAD MAXWELLA
Korzystając z rozkładu Maxwella można wyliczyć
- prędkość najbardziej prawdopodobną
- prędkość średnią kwadratową
- prędkość średnią
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
m
kTvpr
2
m
kTvvkw
32
m
kTv
8
ROZKŁAD MAXWELLA
Wraz ze wzrostem temperatury krzywe przedstawiające rozkład
prędkości cząsteczek gazu zmieniają się
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
T1
T2
T3
dv
dn
vprv
321 TTT
Maksimum krzywej przesuwa się wraz ze wzrostem temperatury w kierunku
większych prędkości ndash przy ogrzewaniu gazu udział cząsteczek obdarzonych
małymi prędkościami zmniejsza się
STOPNIE SWOBODY CZĄSTECZEK
Liczba stopni swobody ciała to najmniejsza możliwa liczba
wspoacutełrzędnych (liczba wspoacutełrzędnych niezależnych) ktoacutere musimy
podać aby jednoznacznie określić położenie ciała w przestrzeni
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Cząsteczki gazu jednoatomowego mają trzy stopnie swobody ndash ich położenie
opisują trzy wspoacutełrzędne np xyz układu kartezjańskiego
Cząsteczki dwuatomowe mają pięć stopni swobody ndash trzeba na przykład podać
trzy wspoacutełrzędne jednego atomu i dwie wspoacutełrzędne określające położenie
drugiego atomu względem pierwszego (tylko dwie bo stała odległość między
nimi da nam automatycznie trzecią wspoacutełrzędną)
Cząsteczki zbudowane z większej ilości atomoacutew bądź po prostu ciała sztywne
(traktowane jako układ wielu atomoacutew o nie zmieniających się odległościach
między nimi) maja sześć stopni swobody
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Aby wyprowadzić prawo gazoacutew doskonałych w ramach teorii kinetycznej
rozważmy pudełko o objętości V w ktoacuterym zamknięto N cząsteczek gazu ndash
małych twardych kulek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
y
x
v
vx
Pole S
dx
Średnia siła ktoacuterą cząsteczka wywiera w
trakcie zderzenia ze ścianką bdquoxrdquo w czasie tx
x
pF
t
UWAGA tutaj bdquoprdquo to pęd nie ciśnieniehellip
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Zmiana pędu spowodowana zderzeniem ze ścianką
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
y
x
v
vx
Pole S
dx
xxxx mvmvmvp 2
Czas między kolejnymi zderzeniami z tą ścianką
x
x
v
dt
2
Średnia siła działająca na ściankę ze strony każdej pojedynczej cząstki
gdzie jest średnią kwadratu prędkości w kierunku x2
xv2
x
x
x
m vF
d
xx
pF
t
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Dzieląc przez pole ścianki S i zastępując S∙dx przez objętość naczynia V
otrzymujemy wzoacuter na średnie ciśnienie
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
y
x
v
vx
Pole S
dx
x
x
Nd
vmNF
2
V
vNmp
x
2
Uogoacutelniając na trzy wymiary zauważmy że
a ponieważ w przypadku wartości średnich
więc ostatecznie
2222
zyx vvvv
222
zyx vvv
dla N cząstek
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Wynik ten zwany jest prawem Boylersquoa (iloczyn pV jest stały dla danego
gazu tak długo poacuteki stała jest energia kinetyczna jego cząstek)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
3
2vNmpV
Żeby podany powyżej związek był zgodny z klasycznym
termodynamicznym prawem gazoacutew doskonałych prawa strona
roacutewnania niewątpliwie związana z energią kinetyczną cząstki musi
zawierać kinetyczną definicję temperatury bezwzględnej
nRTNkTpV
TEMPERATURA
Przypomnienie
Temperatura definiowana w ramach termodynamiki klasycznej
(makroskopowej) to parametr opisujący stan roacutewnowagi
termodynamicznej układu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W teorii kinetycznej zdefiniujemy temperaturę jako
gdzie jest średnią energią kinetyczną (ruchu postępowego) przypadającą
na 1 cząsteczkę gazu
Kk
vm
kT
3
2
23
22
K
TEMPERATURA
Wspoacutełczynnik proporcjonalności w powyższej definicji zawiera wielkość k
(kB) zwaną stałą Boltzmanna ktoacutera została zdefiniowana poprzez
wyznaczenie 100-stopniowej skali temperatury opartej na punktach
zamarzania i wrzenia wody
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
KJk 2310381
Dla tak zdefiniowanej temperatury oba prawa gazoacutew doskonałych
(termodynamiczne i w teorii kinetycznej) są roacutewnoważne
3
2vNmpV K
k
vm
kT
3
2
23
22
+ NkTpV =
PRĘDKOŚĆ ŚREDNIA KWADRATOWA
Jak znaleźć wyrażenie na prędkość średnią kwadratową
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Gaz Masa molowa [103
kgmol]vskw
[ms]
Wodoacuter 202 1920
Hel 400 1370
Para wodna 180 645
Azot 280 517
Tlen 320 483
Dwutlenek węgla 440 412
Dwutlenek siarki 641 342
M
RT
m
kTvvskw
332
(dla temperatury bdquopokojowejrdquo T=300K)
ŚREDNIA DROGA SWOBODNA
Cząsteczki gazu mają skończone wymiary i stale zderzają się ze sobą
(wymieniając się energią kinetyczną i pędami) Pomiędzy dwoma kolejnymi
zderzeniami cząsteczki poruszają się prostoliniowo i jednostajnie a
odległość przy tym przebywaną nazwiemy średnią długością drogi
swobodnej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
0
22
1
nd
Przy stałej temperaturze liczba cząsteczek w objętości gazu jest wprost
proporcjonalna do ciśnienia gazu więc średnia droga swobodna jest odwrotnie
proporcjonalna do ciśnienia A zatemconstp
p [mm Hg] 760 1 10-2 10-4 10-6
[cm]61056 3105 50 50 5000
ROZKŁAD MAXWELLA
Prędkość średnia kwadratowa jest miarą prędkości cząsteczek gazu w
określonej temperaturze Ale jest to wielkość ŚREDNIA a więc
poszczegoacutelne cząsteczki mogą mieć ROacuteŻNE prędkości
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Wyprowadzając podstawowe roacutewnanie kinetycznej teorii gazoacutew
wprowadziliśmy pojęcie średniej kwadratu prędkości (średniej prędkości
kwadratowej) ktoacutera charakteryzowała zbioacuter cząsteczek jako całość
Problemem pozostaje wyznaczenie tej średniej czyli znalezienie formuły
rozkładu prędkości cząsteczek gazu doskonałego
ROZKŁAD MAXWELLA
Rozkład Maxwella (oraz zasadę ekwipartycji energii) otrzymano przy
następujących założeniach
- spełnione są zasady zachowania (liczby cząsteczek energii pędu momentu pędu
ładunku)
- wszystkie procesy fizyczne w układzie przebiegają w sposoacuteb ciągły w czasie i
przestrzeni
- obliczenia statystyczne przeprowadzono przy założeniu rozroacuteżnialności cząstek
(por kombinatoryka w rachunku prawdopodobieństwa)
- każda cząstka może mieć dowolne wartości wspoacutełrzędnych i prędkości
niezależnie od wartości wspoacutełrzędnych i prędkości innych cząstek (a więc w
szczegoacutelności prawdopodobieństwo znalezienia się cząstki w danej objętości
przestrzeni jest niezależne od tego ile innych cząstek tę bdquokomoacuterkęrdquo przestrzeni
zajmuje)
Dwa pierwsze założenia są ogoacutelnymi założeniami fizyki klasyczne Dwa kolejne są
specyficznymi założeniami klasycznej fizyki statystycznej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
James Clark Maxwell rozwiązał teoretycznie to zagadnienie (1852r)
podając prawo pozwalające określić jaka liczba cząstek dn z całej
ilości n0 cząstek gazu doskonałego w jednostce objętości (n0=NV) ma
w danej temperaturze prędkości w przedziale od v do v+dv
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
22
23
0
2
24)( ve
kT
mn
dv
dnvP kTmv
ROZKŁAD MAXWELLA
Korzystając z rozkładu Maxwella można wyliczyć
- prędkość najbardziej prawdopodobną
- prędkość średnią kwadratową
- prędkość średnią
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
m
kTvpr
2
m
kTvvkw
32
m
kTv
8
ROZKŁAD MAXWELLA
Wraz ze wzrostem temperatury krzywe przedstawiające rozkład
prędkości cząsteczek gazu zmieniają się
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
T1
T2
T3
dv
dn
vprv
321 TTT
Maksimum krzywej przesuwa się wraz ze wzrostem temperatury w kierunku
większych prędkości ndash przy ogrzewaniu gazu udział cząsteczek obdarzonych
małymi prędkościami zmniejsza się
STOPNIE SWOBODY CZĄSTECZEK
Liczba stopni swobody ciała to najmniejsza możliwa liczba
wspoacutełrzędnych (liczba wspoacutełrzędnych niezależnych) ktoacutere musimy
podać aby jednoznacznie określić położenie ciała w przestrzeni
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Cząsteczki gazu jednoatomowego mają trzy stopnie swobody ndash ich położenie
opisują trzy wspoacutełrzędne np xyz układu kartezjańskiego
Cząsteczki dwuatomowe mają pięć stopni swobody ndash trzeba na przykład podać
trzy wspoacutełrzędne jednego atomu i dwie wspoacutełrzędne określające położenie
drugiego atomu względem pierwszego (tylko dwie bo stała odległość między
nimi da nam automatycznie trzecią wspoacutełrzędną)
Cząsteczki zbudowane z większej ilości atomoacutew bądź po prostu ciała sztywne
(traktowane jako układ wielu atomoacutew o nie zmieniających się odległościach
między nimi) maja sześć stopni swobody
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Zmiana pędu spowodowana zderzeniem ze ścianką
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
y
x
v
vx
Pole S
dx
xxxx mvmvmvp 2
Czas między kolejnymi zderzeniami z tą ścianką
x
x
v
dt
2
Średnia siła działająca na ściankę ze strony każdej pojedynczej cząstki
gdzie jest średnią kwadratu prędkości w kierunku x2
xv2
x
x
x
m vF
d
xx
pF
t
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Dzieląc przez pole ścianki S i zastępując S∙dx przez objętość naczynia V
otrzymujemy wzoacuter na średnie ciśnienie
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
y
x
v
vx
Pole S
dx
x
x
Nd
vmNF
2
V
vNmp
x
2
Uogoacutelniając na trzy wymiary zauważmy że
a ponieważ w przypadku wartości średnich
więc ostatecznie
2222
zyx vvvv
222
zyx vvv
dla N cząstek
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Wynik ten zwany jest prawem Boylersquoa (iloczyn pV jest stały dla danego
gazu tak długo poacuteki stała jest energia kinetyczna jego cząstek)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
3
2vNmpV
Żeby podany powyżej związek był zgodny z klasycznym
termodynamicznym prawem gazoacutew doskonałych prawa strona
roacutewnania niewątpliwie związana z energią kinetyczną cząstki musi
zawierać kinetyczną definicję temperatury bezwzględnej
nRTNkTpV
TEMPERATURA
Przypomnienie
Temperatura definiowana w ramach termodynamiki klasycznej
(makroskopowej) to parametr opisujący stan roacutewnowagi
termodynamicznej układu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W teorii kinetycznej zdefiniujemy temperaturę jako
gdzie jest średnią energią kinetyczną (ruchu postępowego) przypadającą
na 1 cząsteczkę gazu
Kk
vm
kT
3
2
23
22
K
TEMPERATURA
Wspoacutełczynnik proporcjonalności w powyższej definicji zawiera wielkość k
(kB) zwaną stałą Boltzmanna ktoacutera została zdefiniowana poprzez
wyznaczenie 100-stopniowej skali temperatury opartej na punktach
zamarzania i wrzenia wody
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
KJk 2310381
Dla tak zdefiniowanej temperatury oba prawa gazoacutew doskonałych
(termodynamiczne i w teorii kinetycznej) są roacutewnoważne
3
2vNmpV K
k
vm
kT
3
2
23
22
+ NkTpV =
PRĘDKOŚĆ ŚREDNIA KWADRATOWA
Jak znaleźć wyrażenie na prędkość średnią kwadratową
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Gaz Masa molowa [103
kgmol]vskw
[ms]
Wodoacuter 202 1920
Hel 400 1370
Para wodna 180 645
Azot 280 517
Tlen 320 483
Dwutlenek węgla 440 412
Dwutlenek siarki 641 342
M
RT
m
kTvvskw
332
(dla temperatury bdquopokojowejrdquo T=300K)
ŚREDNIA DROGA SWOBODNA
Cząsteczki gazu mają skończone wymiary i stale zderzają się ze sobą
(wymieniając się energią kinetyczną i pędami) Pomiędzy dwoma kolejnymi
zderzeniami cząsteczki poruszają się prostoliniowo i jednostajnie a
odległość przy tym przebywaną nazwiemy średnią długością drogi
swobodnej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
0
22
1
nd
Przy stałej temperaturze liczba cząsteczek w objętości gazu jest wprost
proporcjonalna do ciśnienia gazu więc średnia droga swobodna jest odwrotnie
proporcjonalna do ciśnienia A zatemconstp
p [mm Hg] 760 1 10-2 10-4 10-6
[cm]61056 3105 50 50 5000
ROZKŁAD MAXWELLA
Prędkość średnia kwadratowa jest miarą prędkości cząsteczek gazu w
określonej temperaturze Ale jest to wielkość ŚREDNIA a więc
poszczegoacutelne cząsteczki mogą mieć ROacuteŻNE prędkości
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Wyprowadzając podstawowe roacutewnanie kinetycznej teorii gazoacutew
wprowadziliśmy pojęcie średniej kwadratu prędkości (średniej prędkości
kwadratowej) ktoacutera charakteryzowała zbioacuter cząsteczek jako całość
Problemem pozostaje wyznaczenie tej średniej czyli znalezienie formuły
rozkładu prędkości cząsteczek gazu doskonałego
ROZKŁAD MAXWELLA
Rozkład Maxwella (oraz zasadę ekwipartycji energii) otrzymano przy
następujących założeniach
- spełnione są zasady zachowania (liczby cząsteczek energii pędu momentu pędu
ładunku)
- wszystkie procesy fizyczne w układzie przebiegają w sposoacuteb ciągły w czasie i
przestrzeni
- obliczenia statystyczne przeprowadzono przy założeniu rozroacuteżnialności cząstek
(por kombinatoryka w rachunku prawdopodobieństwa)
- każda cząstka może mieć dowolne wartości wspoacutełrzędnych i prędkości
niezależnie od wartości wspoacutełrzędnych i prędkości innych cząstek (a więc w
szczegoacutelności prawdopodobieństwo znalezienia się cząstki w danej objętości
przestrzeni jest niezależne od tego ile innych cząstek tę bdquokomoacuterkęrdquo przestrzeni
zajmuje)
Dwa pierwsze założenia są ogoacutelnymi założeniami fizyki klasyczne Dwa kolejne są
specyficznymi założeniami klasycznej fizyki statystycznej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
James Clark Maxwell rozwiązał teoretycznie to zagadnienie (1852r)
podając prawo pozwalające określić jaka liczba cząstek dn z całej
ilości n0 cząstek gazu doskonałego w jednostce objętości (n0=NV) ma
w danej temperaturze prędkości w przedziale od v do v+dv
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
22
23
0
2
24)( ve
kT
mn
dv
dnvP kTmv
ROZKŁAD MAXWELLA
Korzystając z rozkładu Maxwella można wyliczyć
- prędkość najbardziej prawdopodobną
- prędkość średnią kwadratową
- prędkość średnią
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
m
kTvpr
2
m
kTvvkw
32
m
kTv
8
ROZKŁAD MAXWELLA
Wraz ze wzrostem temperatury krzywe przedstawiające rozkład
prędkości cząsteczek gazu zmieniają się
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
T1
T2
T3
dv
dn
vprv
321 TTT
Maksimum krzywej przesuwa się wraz ze wzrostem temperatury w kierunku
większych prędkości ndash przy ogrzewaniu gazu udział cząsteczek obdarzonych
małymi prędkościami zmniejsza się
STOPNIE SWOBODY CZĄSTECZEK
Liczba stopni swobody ciała to najmniejsza możliwa liczba
wspoacutełrzędnych (liczba wspoacutełrzędnych niezależnych) ktoacutere musimy
podać aby jednoznacznie określić położenie ciała w przestrzeni
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Cząsteczki gazu jednoatomowego mają trzy stopnie swobody ndash ich położenie
opisują trzy wspoacutełrzędne np xyz układu kartezjańskiego
Cząsteczki dwuatomowe mają pięć stopni swobody ndash trzeba na przykład podać
trzy wspoacutełrzędne jednego atomu i dwie wspoacutełrzędne określające położenie
drugiego atomu względem pierwszego (tylko dwie bo stała odległość między
nimi da nam automatycznie trzecią wspoacutełrzędną)
Cząsteczki zbudowane z większej ilości atomoacutew bądź po prostu ciała sztywne
(traktowane jako układ wielu atomoacutew o nie zmieniających się odległościach
między nimi) maja sześć stopni swobody
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Dzieląc przez pole ścianki S i zastępując S∙dx przez objętość naczynia V
otrzymujemy wzoacuter na średnie ciśnienie
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
y
x
v
vx
Pole S
dx
x
x
Nd
vmNF
2
V
vNmp
x
2
Uogoacutelniając na trzy wymiary zauważmy że
a ponieważ w przypadku wartości średnich
więc ostatecznie
2222
zyx vvvv
222
zyx vvv
dla N cząstek
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Wynik ten zwany jest prawem Boylersquoa (iloczyn pV jest stały dla danego
gazu tak długo poacuteki stała jest energia kinetyczna jego cząstek)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
3
2vNmpV
Żeby podany powyżej związek był zgodny z klasycznym
termodynamicznym prawem gazoacutew doskonałych prawa strona
roacutewnania niewątpliwie związana z energią kinetyczną cząstki musi
zawierać kinetyczną definicję temperatury bezwzględnej
nRTNkTpV
TEMPERATURA
Przypomnienie
Temperatura definiowana w ramach termodynamiki klasycznej
(makroskopowej) to parametr opisujący stan roacutewnowagi
termodynamicznej układu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W teorii kinetycznej zdefiniujemy temperaturę jako
gdzie jest średnią energią kinetyczną (ruchu postępowego) przypadającą
na 1 cząsteczkę gazu
Kk
vm
kT
3
2
23
22
K
TEMPERATURA
Wspoacutełczynnik proporcjonalności w powyższej definicji zawiera wielkość k
(kB) zwaną stałą Boltzmanna ktoacutera została zdefiniowana poprzez
wyznaczenie 100-stopniowej skali temperatury opartej na punktach
zamarzania i wrzenia wody
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
KJk 2310381
Dla tak zdefiniowanej temperatury oba prawa gazoacutew doskonałych
(termodynamiczne i w teorii kinetycznej) są roacutewnoważne
3
2vNmpV K
k
vm
kT
3
2
23
22
+ NkTpV =
PRĘDKOŚĆ ŚREDNIA KWADRATOWA
Jak znaleźć wyrażenie na prędkość średnią kwadratową
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Gaz Masa molowa [103
kgmol]vskw
[ms]
Wodoacuter 202 1920
Hel 400 1370
Para wodna 180 645
Azot 280 517
Tlen 320 483
Dwutlenek węgla 440 412
Dwutlenek siarki 641 342
M
RT
m
kTvvskw
332
(dla temperatury bdquopokojowejrdquo T=300K)
ŚREDNIA DROGA SWOBODNA
Cząsteczki gazu mają skończone wymiary i stale zderzają się ze sobą
(wymieniając się energią kinetyczną i pędami) Pomiędzy dwoma kolejnymi
zderzeniami cząsteczki poruszają się prostoliniowo i jednostajnie a
odległość przy tym przebywaną nazwiemy średnią długością drogi
swobodnej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
0
22
1
nd
Przy stałej temperaturze liczba cząsteczek w objętości gazu jest wprost
proporcjonalna do ciśnienia gazu więc średnia droga swobodna jest odwrotnie
proporcjonalna do ciśnienia A zatemconstp
p [mm Hg] 760 1 10-2 10-4 10-6
[cm]61056 3105 50 50 5000
ROZKŁAD MAXWELLA
Prędkość średnia kwadratowa jest miarą prędkości cząsteczek gazu w
określonej temperaturze Ale jest to wielkość ŚREDNIA a więc
poszczegoacutelne cząsteczki mogą mieć ROacuteŻNE prędkości
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Wyprowadzając podstawowe roacutewnanie kinetycznej teorii gazoacutew
wprowadziliśmy pojęcie średniej kwadratu prędkości (średniej prędkości
kwadratowej) ktoacutera charakteryzowała zbioacuter cząsteczek jako całość
Problemem pozostaje wyznaczenie tej średniej czyli znalezienie formuły
rozkładu prędkości cząsteczek gazu doskonałego
ROZKŁAD MAXWELLA
Rozkład Maxwella (oraz zasadę ekwipartycji energii) otrzymano przy
następujących założeniach
- spełnione są zasady zachowania (liczby cząsteczek energii pędu momentu pędu
ładunku)
- wszystkie procesy fizyczne w układzie przebiegają w sposoacuteb ciągły w czasie i
przestrzeni
- obliczenia statystyczne przeprowadzono przy założeniu rozroacuteżnialności cząstek
(por kombinatoryka w rachunku prawdopodobieństwa)
- każda cząstka może mieć dowolne wartości wspoacutełrzędnych i prędkości
niezależnie od wartości wspoacutełrzędnych i prędkości innych cząstek (a więc w
szczegoacutelności prawdopodobieństwo znalezienia się cząstki w danej objętości
przestrzeni jest niezależne od tego ile innych cząstek tę bdquokomoacuterkęrdquo przestrzeni
zajmuje)
Dwa pierwsze założenia są ogoacutelnymi założeniami fizyki klasyczne Dwa kolejne są
specyficznymi założeniami klasycznej fizyki statystycznej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
James Clark Maxwell rozwiązał teoretycznie to zagadnienie (1852r)
podając prawo pozwalające określić jaka liczba cząstek dn z całej
ilości n0 cząstek gazu doskonałego w jednostce objętości (n0=NV) ma
w danej temperaturze prędkości w przedziale od v do v+dv
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
22
23
0
2
24)( ve
kT
mn
dv
dnvP kTmv
ROZKŁAD MAXWELLA
Korzystając z rozkładu Maxwella można wyliczyć
- prędkość najbardziej prawdopodobną
- prędkość średnią kwadratową
- prędkość średnią
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
m
kTvpr
2
m
kTvvkw
32
m
kTv
8
ROZKŁAD MAXWELLA
Wraz ze wzrostem temperatury krzywe przedstawiające rozkład
prędkości cząsteczek gazu zmieniają się
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
T1
T2
T3
dv
dn
vprv
321 TTT
Maksimum krzywej przesuwa się wraz ze wzrostem temperatury w kierunku
większych prędkości ndash przy ogrzewaniu gazu udział cząsteczek obdarzonych
małymi prędkościami zmniejsza się
STOPNIE SWOBODY CZĄSTECZEK
Liczba stopni swobody ciała to najmniejsza możliwa liczba
wspoacutełrzędnych (liczba wspoacutełrzędnych niezależnych) ktoacutere musimy
podać aby jednoznacznie określić położenie ciała w przestrzeni
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Cząsteczki gazu jednoatomowego mają trzy stopnie swobody ndash ich położenie
opisują trzy wspoacutełrzędne np xyz układu kartezjańskiego
Cząsteczki dwuatomowe mają pięć stopni swobody ndash trzeba na przykład podać
trzy wspoacutełrzędne jednego atomu i dwie wspoacutełrzędne określające położenie
drugiego atomu względem pierwszego (tylko dwie bo stała odległość między
nimi da nam automatycznie trzecią wspoacutełrzędną)
Cząsteczki zbudowane z większej ilości atomoacutew bądź po prostu ciała sztywne
(traktowane jako układ wielu atomoacutew o nie zmieniających się odległościach
między nimi) maja sześć stopni swobody
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
PRAWO GAZOacuteW DOSKONAŁYCH
Wynik ten zwany jest prawem Boylersquoa (iloczyn pV jest stały dla danego
gazu tak długo poacuteki stała jest energia kinetyczna jego cząstek)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
3
2vNmpV
Żeby podany powyżej związek był zgodny z klasycznym
termodynamicznym prawem gazoacutew doskonałych prawa strona
roacutewnania niewątpliwie związana z energią kinetyczną cząstki musi
zawierać kinetyczną definicję temperatury bezwzględnej
nRTNkTpV
TEMPERATURA
Przypomnienie
Temperatura definiowana w ramach termodynamiki klasycznej
(makroskopowej) to parametr opisujący stan roacutewnowagi
termodynamicznej układu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W teorii kinetycznej zdefiniujemy temperaturę jako
gdzie jest średnią energią kinetyczną (ruchu postępowego) przypadającą
na 1 cząsteczkę gazu
Kk
vm
kT
3
2
23
22
K
TEMPERATURA
Wspoacutełczynnik proporcjonalności w powyższej definicji zawiera wielkość k
(kB) zwaną stałą Boltzmanna ktoacutera została zdefiniowana poprzez
wyznaczenie 100-stopniowej skali temperatury opartej na punktach
zamarzania i wrzenia wody
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
KJk 2310381
Dla tak zdefiniowanej temperatury oba prawa gazoacutew doskonałych
(termodynamiczne i w teorii kinetycznej) są roacutewnoważne
3
2vNmpV K
k
vm
kT
3
2
23
22
+ NkTpV =
PRĘDKOŚĆ ŚREDNIA KWADRATOWA
Jak znaleźć wyrażenie na prędkość średnią kwadratową
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Gaz Masa molowa [103
kgmol]vskw
[ms]
Wodoacuter 202 1920
Hel 400 1370
Para wodna 180 645
Azot 280 517
Tlen 320 483
Dwutlenek węgla 440 412
Dwutlenek siarki 641 342
M
RT
m
kTvvskw
332
(dla temperatury bdquopokojowejrdquo T=300K)
ŚREDNIA DROGA SWOBODNA
Cząsteczki gazu mają skończone wymiary i stale zderzają się ze sobą
(wymieniając się energią kinetyczną i pędami) Pomiędzy dwoma kolejnymi
zderzeniami cząsteczki poruszają się prostoliniowo i jednostajnie a
odległość przy tym przebywaną nazwiemy średnią długością drogi
swobodnej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
0
22
1
nd
Przy stałej temperaturze liczba cząsteczek w objętości gazu jest wprost
proporcjonalna do ciśnienia gazu więc średnia droga swobodna jest odwrotnie
proporcjonalna do ciśnienia A zatemconstp
p [mm Hg] 760 1 10-2 10-4 10-6
[cm]61056 3105 50 50 5000
ROZKŁAD MAXWELLA
Prędkość średnia kwadratowa jest miarą prędkości cząsteczek gazu w
określonej temperaturze Ale jest to wielkość ŚREDNIA a więc
poszczegoacutelne cząsteczki mogą mieć ROacuteŻNE prędkości
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Wyprowadzając podstawowe roacutewnanie kinetycznej teorii gazoacutew
wprowadziliśmy pojęcie średniej kwadratu prędkości (średniej prędkości
kwadratowej) ktoacutera charakteryzowała zbioacuter cząsteczek jako całość
Problemem pozostaje wyznaczenie tej średniej czyli znalezienie formuły
rozkładu prędkości cząsteczek gazu doskonałego
ROZKŁAD MAXWELLA
Rozkład Maxwella (oraz zasadę ekwipartycji energii) otrzymano przy
następujących założeniach
- spełnione są zasady zachowania (liczby cząsteczek energii pędu momentu pędu
ładunku)
- wszystkie procesy fizyczne w układzie przebiegają w sposoacuteb ciągły w czasie i
przestrzeni
- obliczenia statystyczne przeprowadzono przy założeniu rozroacuteżnialności cząstek
(por kombinatoryka w rachunku prawdopodobieństwa)
- każda cząstka może mieć dowolne wartości wspoacutełrzędnych i prędkości
niezależnie od wartości wspoacutełrzędnych i prędkości innych cząstek (a więc w
szczegoacutelności prawdopodobieństwo znalezienia się cząstki w danej objętości
przestrzeni jest niezależne od tego ile innych cząstek tę bdquokomoacuterkęrdquo przestrzeni
zajmuje)
Dwa pierwsze założenia są ogoacutelnymi założeniami fizyki klasyczne Dwa kolejne są
specyficznymi założeniami klasycznej fizyki statystycznej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
James Clark Maxwell rozwiązał teoretycznie to zagadnienie (1852r)
podając prawo pozwalające określić jaka liczba cząstek dn z całej
ilości n0 cząstek gazu doskonałego w jednostce objętości (n0=NV) ma
w danej temperaturze prędkości w przedziale od v do v+dv
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
22
23
0
2
24)( ve
kT
mn
dv
dnvP kTmv
ROZKŁAD MAXWELLA
Korzystając z rozkładu Maxwella można wyliczyć
- prędkość najbardziej prawdopodobną
- prędkość średnią kwadratową
- prędkość średnią
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
m
kTvpr
2
m
kTvvkw
32
m
kTv
8
ROZKŁAD MAXWELLA
Wraz ze wzrostem temperatury krzywe przedstawiające rozkład
prędkości cząsteczek gazu zmieniają się
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
T1
T2
T3
dv
dn
vprv
321 TTT
Maksimum krzywej przesuwa się wraz ze wzrostem temperatury w kierunku
większych prędkości ndash przy ogrzewaniu gazu udział cząsteczek obdarzonych
małymi prędkościami zmniejsza się
STOPNIE SWOBODY CZĄSTECZEK
Liczba stopni swobody ciała to najmniejsza możliwa liczba
wspoacutełrzędnych (liczba wspoacutełrzędnych niezależnych) ktoacutere musimy
podać aby jednoznacznie określić położenie ciała w przestrzeni
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Cząsteczki gazu jednoatomowego mają trzy stopnie swobody ndash ich położenie
opisują trzy wspoacutełrzędne np xyz układu kartezjańskiego
Cząsteczki dwuatomowe mają pięć stopni swobody ndash trzeba na przykład podać
trzy wspoacutełrzędne jednego atomu i dwie wspoacutełrzędne określające położenie
drugiego atomu względem pierwszego (tylko dwie bo stała odległość między
nimi da nam automatycznie trzecią wspoacutełrzędną)
Cząsteczki zbudowane z większej ilości atomoacutew bądź po prostu ciała sztywne
(traktowane jako układ wielu atomoacutew o nie zmieniających się odległościach
między nimi) maja sześć stopni swobody
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
TEMPERATURA
Przypomnienie
Temperatura definiowana w ramach termodynamiki klasycznej
(makroskopowej) to parametr opisujący stan roacutewnowagi
termodynamicznej układu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W teorii kinetycznej zdefiniujemy temperaturę jako
gdzie jest średnią energią kinetyczną (ruchu postępowego) przypadającą
na 1 cząsteczkę gazu
Kk
vm
kT
3
2
23
22
K
TEMPERATURA
Wspoacutełczynnik proporcjonalności w powyższej definicji zawiera wielkość k
(kB) zwaną stałą Boltzmanna ktoacutera została zdefiniowana poprzez
wyznaczenie 100-stopniowej skali temperatury opartej na punktach
zamarzania i wrzenia wody
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
KJk 2310381
Dla tak zdefiniowanej temperatury oba prawa gazoacutew doskonałych
(termodynamiczne i w teorii kinetycznej) są roacutewnoważne
3
2vNmpV K
k
vm
kT
3
2
23
22
+ NkTpV =
PRĘDKOŚĆ ŚREDNIA KWADRATOWA
Jak znaleźć wyrażenie na prędkość średnią kwadratową
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Gaz Masa molowa [103
kgmol]vskw
[ms]
Wodoacuter 202 1920
Hel 400 1370
Para wodna 180 645
Azot 280 517
Tlen 320 483
Dwutlenek węgla 440 412
Dwutlenek siarki 641 342
M
RT
m
kTvvskw
332
(dla temperatury bdquopokojowejrdquo T=300K)
ŚREDNIA DROGA SWOBODNA
Cząsteczki gazu mają skończone wymiary i stale zderzają się ze sobą
(wymieniając się energią kinetyczną i pędami) Pomiędzy dwoma kolejnymi
zderzeniami cząsteczki poruszają się prostoliniowo i jednostajnie a
odległość przy tym przebywaną nazwiemy średnią długością drogi
swobodnej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
0
22
1
nd
Przy stałej temperaturze liczba cząsteczek w objętości gazu jest wprost
proporcjonalna do ciśnienia gazu więc średnia droga swobodna jest odwrotnie
proporcjonalna do ciśnienia A zatemconstp
p [mm Hg] 760 1 10-2 10-4 10-6
[cm]61056 3105 50 50 5000
ROZKŁAD MAXWELLA
Prędkość średnia kwadratowa jest miarą prędkości cząsteczek gazu w
określonej temperaturze Ale jest to wielkość ŚREDNIA a więc
poszczegoacutelne cząsteczki mogą mieć ROacuteŻNE prędkości
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Wyprowadzając podstawowe roacutewnanie kinetycznej teorii gazoacutew
wprowadziliśmy pojęcie średniej kwadratu prędkości (średniej prędkości
kwadratowej) ktoacutera charakteryzowała zbioacuter cząsteczek jako całość
Problemem pozostaje wyznaczenie tej średniej czyli znalezienie formuły
rozkładu prędkości cząsteczek gazu doskonałego
ROZKŁAD MAXWELLA
Rozkład Maxwella (oraz zasadę ekwipartycji energii) otrzymano przy
następujących założeniach
- spełnione są zasady zachowania (liczby cząsteczek energii pędu momentu pędu
ładunku)
- wszystkie procesy fizyczne w układzie przebiegają w sposoacuteb ciągły w czasie i
przestrzeni
- obliczenia statystyczne przeprowadzono przy założeniu rozroacuteżnialności cząstek
(por kombinatoryka w rachunku prawdopodobieństwa)
- każda cząstka może mieć dowolne wartości wspoacutełrzędnych i prędkości
niezależnie od wartości wspoacutełrzędnych i prędkości innych cząstek (a więc w
szczegoacutelności prawdopodobieństwo znalezienia się cząstki w danej objętości
przestrzeni jest niezależne od tego ile innych cząstek tę bdquokomoacuterkęrdquo przestrzeni
zajmuje)
Dwa pierwsze założenia są ogoacutelnymi założeniami fizyki klasyczne Dwa kolejne są
specyficznymi założeniami klasycznej fizyki statystycznej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
James Clark Maxwell rozwiązał teoretycznie to zagadnienie (1852r)
podając prawo pozwalające określić jaka liczba cząstek dn z całej
ilości n0 cząstek gazu doskonałego w jednostce objętości (n0=NV) ma
w danej temperaturze prędkości w przedziale od v do v+dv
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
22
23
0
2
24)( ve
kT
mn
dv
dnvP kTmv
ROZKŁAD MAXWELLA
Korzystając z rozkładu Maxwella można wyliczyć
- prędkość najbardziej prawdopodobną
- prędkość średnią kwadratową
- prędkość średnią
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
m
kTvpr
2
m
kTvvkw
32
m
kTv
8
ROZKŁAD MAXWELLA
Wraz ze wzrostem temperatury krzywe przedstawiające rozkład
prędkości cząsteczek gazu zmieniają się
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
T1
T2
T3
dv
dn
vprv
321 TTT
Maksimum krzywej przesuwa się wraz ze wzrostem temperatury w kierunku
większych prędkości ndash przy ogrzewaniu gazu udział cząsteczek obdarzonych
małymi prędkościami zmniejsza się
STOPNIE SWOBODY CZĄSTECZEK
Liczba stopni swobody ciała to najmniejsza możliwa liczba
wspoacutełrzędnych (liczba wspoacutełrzędnych niezależnych) ktoacutere musimy
podać aby jednoznacznie określić położenie ciała w przestrzeni
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Cząsteczki gazu jednoatomowego mają trzy stopnie swobody ndash ich położenie
opisują trzy wspoacutełrzędne np xyz układu kartezjańskiego
Cząsteczki dwuatomowe mają pięć stopni swobody ndash trzeba na przykład podać
trzy wspoacutełrzędne jednego atomu i dwie wspoacutełrzędne określające położenie
drugiego atomu względem pierwszego (tylko dwie bo stała odległość między
nimi da nam automatycznie trzecią wspoacutełrzędną)
Cząsteczki zbudowane z większej ilości atomoacutew bądź po prostu ciała sztywne
(traktowane jako układ wielu atomoacutew o nie zmieniających się odległościach
między nimi) maja sześć stopni swobody
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
TEMPERATURA
Wspoacutełczynnik proporcjonalności w powyższej definicji zawiera wielkość k
(kB) zwaną stałą Boltzmanna ktoacutera została zdefiniowana poprzez
wyznaczenie 100-stopniowej skali temperatury opartej na punktach
zamarzania i wrzenia wody
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
KJk 2310381
Dla tak zdefiniowanej temperatury oba prawa gazoacutew doskonałych
(termodynamiczne i w teorii kinetycznej) są roacutewnoważne
3
2vNmpV K
k
vm
kT
3
2
23
22
+ NkTpV =
PRĘDKOŚĆ ŚREDNIA KWADRATOWA
Jak znaleźć wyrażenie na prędkość średnią kwadratową
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Gaz Masa molowa [103
kgmol]vskw
[ms]
Wodoacuter 202 1920
Hel 400 1370
Para wodna 180 645
Azot 280 517
Tlen 320 483
Dwutlenek węgla 440 412
Dwutlenek siarki 641 342
M
RT
m
kTvvskw
332
(dla temperatury bdquopokojowejrdquo T=300K)
ŚREDNIA DROGA SWOBODNA
Cząsteczki gazu mają skończone wymiary i stale zderzają się ze sobą
(wymieniając się energią kinetyczną i pędami) Pomiędzy dwoma kolejnymi
zderzeniami cząsteczki poruszają się prostoliniowo i jednostajnie a
odległość przy tym przebywaną nazwiemy średnią długością drogi
swobodnej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
0
22
1
nd
Przy stałej temperaturze liczba cząsteczek w objętości gazu jest wprost
proporcjonalna do ciśnienia gazu więc średnia droga swobodna jest odwrotnie
proporcjonalna do ciśnienia A zatemconstp
p [mm Hg] 760 1 10-2 10-4 10-6
[cm]61056 3105 50 50 5000
ROZKŁAD MAXWELLA
Prędkość średnia kwadratowa jest miarą prędkości cząsteczek gazu w
określonej temperaturze Ale jest to wielkość ŚREDNIA a więc
poszczegoacutelne cząsteczki mogą mieć ROacuteŻNE prędkości
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Wyprowadzając podstawowe roacutewnanie kinetycznej teorii gazoacutew
wprowadziliśmy pojęcie średniej kwadratu prędkości (średniej prędkości
kwadratowej) ktoacutera charakteryzowała zbioacuter cząsteczek jako całość
Problemem pozostaje wyznaczenie tej średniej czyli znalezienie formuły
rozkładu prędkości cząsteczek gazu doskonałego
ROZKŁAD MAXWELLA
Rozkład Maxwella (oraz zasadę ekwipartycji energii) otrzymano przy
następujących założeniach
- spełnione są zasady zachowania (liczby cząsteczek energii pędu momentu pędu
ładunku)
- wszystkie procesy fizyczne w układzie przebiegają w sposoacuteb ciągły w czasie i
przestrzeni
- obliczenia statystyczne przeprowadzono przy założeniu rozroacuteżnialności cząstek
(por kombinatoryka w rachunku prawdopodobieństwa)
- każda cząstka może mieć dowolne wartości wspoacutełrzędnych i prędkości
niezależnie od wartości wspoacutełrzędnych i prędkości innych cząstek (a więc w
szczegoacutelności prawdopodobieństwo znalezienia się cząstki w danej objętości
przestrzeni jest niezależne od tego ile innych cząstek tę bdquokomoacuterkęrdquo przestrzeni
zajmuje)
Dwa pierwsze założenia są ogoacutelnymi założeniami fizyki klasyczne Dwa kolejne są
specyficznymi założeniami klasycznej fizyki statystycznej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
James Clark Maxwell rozwiązał teoretycznie to zagadnienie (1852r)
podając prawo pozwalające określić jaka liczba cząstek dn z całej
ilości n0 cząstek gazu doskonałego w jednostce objętości (n0=NV) ma
w danej temperaturze prędkości w przedziale od v do v+dv
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
22
23
0
2
24)( ve
kT
mn
dv
dnvP kTmv
ROZKŁAD MAXWELLA
Korzystając z rozkładu Maxwella można wyliczyć
- prędkość najbardziej prawdopodobną
- prędkość średnią kwadratową
- prędkość średnią
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
m
kTvpr
2
m
kTvvkw
32
m
kTv
8
ROZKŁAD MAXWELLA
Wraz ze wzrostem temperatury krzywe przedstawiające rozkład
prędkości cząsteczek gazu zmieniają się
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
T1
T2
T3
dv
dn
vprv
321 TTT
Maksimum krzywej przesuwa się wraz ze wzrostem temperatury w kierunku
większych prędkości ndash przy ogrzewaniu gazu udział cząsteczek obdarzonych
małymi prędkościami zmniejsza się
STOPNIE SWOBODY CZĄSTECZEK
Liczba stopni swobody ciała to najmniejsza możliwa liczba
wspoacutełrzędnych (liczba wspoacutełrzędnych niezależnych) ktoacutere musimy
podać aby jednoznacznie określić położenie ciała w przestrzeni
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Cząsteczki gazu jednoatomowego mają trzy stopnie swobody ndash ich położenie
opisują trzy wspoacutełrzędne np xyz układu kartezjańskiego
Cząsteczki dwuatomowe mają pięć stopni swobody ndash trzeba na przykład podać
trzy wspoacutełrzędne jednego atomu i dwie wspoacutełrzędne określające położenie
drugiego atomu względem pierwszego (tylko dwie bo stała odległość między
nimi da nam automatycznie trzecią wspoacutełrzędną)
Cząsteczki zbudowane z większej ilości atomoacutew bądź po prostu ciała sztywne
(traktowane jako układ wielu atomoacutew o nie zmieniających się odległościach
między nimi) maja sześć stopni swobody
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
PRĘDKOŚĆ ŚREDNIA KWADRATOWA
Jak znaleźć wyrażenie na prędkość średnią kwadratową
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Gaz Masa molowa [103
kgmol]vskw
[ms]
Wodoacuter 202 1920
Hel 400 1370
Para wodna 180 645
Azot 280 517
Tlen 320 483
Dwutlenek węgla 440 412
Dwutlenek siarki 641 342
M
RT
m
kTvvskw
332
(dla temperatury bdquopokojowejrdquo T=300K)
ŚREDNIA DROGA SWOBODNA
Cząsteczki gazu mają skończone wymiary i stale zderzają się ze sobą
(wymieniając się energią kinetyczną i pędami) Pomiędzy dwoma kolejnymi
zderzeniami cząsteczki poruszają się prostoliniowo i jednostajnie a
odległość przy tym przebywaną nazwiemy średnią długością drogi
swobodnej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
0
22
1
nd
Przy stałej temperaturze liczba cząsteczek w objętości gazu jest wprost
proporcjonalna do ciśnienia gazu więc średnia droga swobodna jest odwrotnie
proporcjonalna do ciśnienia A zatemconstp
p [mm Hg] 760 1 10-2 10-4 10-6
[cm]61056 3105 50 50 5000
ROZKŁAD MAXWELLA
Prędkość średnia kwadratowa jest miarą prędkości cząsteczek gazu w
określonej temperaturze Ale jest to wielkość ŚREDNIA a więc
poszczegoacutelne cząsteczki mogą mieć ROacuteŻNE prędkości
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Wyprowadzając podstawowe roacutewnanie kinetycznej teorii gazoacutew
wprowadziliśmy pojęcie średniej kwadratu prędkości (średniej prędkości
kwadratowej) ktoacutera charakteryzowała zbioacuter cząsteczek jako całość
Problemem pozostaje wyznaczenie tej średniej czyli znalezienie formuły
rozkładu prędkości cząsteczek gazu doskonałego
ROZKŁAD MAXWELLA
Rozkład Maxwella (oraz zasadę ekwipartycji energii) otrzymano przy
następujących założeniach
- spełnione są zasady zachowania (liczby cząsteczek energii pędu momentu pędu
ładunku)
- wszystkie procesy fizyczne w układzie przebiegają w sposoacuteb ciągły w czasie i
przestrzeni
- obliczenia statystyczne przeprowadzono przy założeniu rozroacuteżnialności cząstek
(por kombinatoryka w rachunku prawdopodobieństwa)
- każda cząstka może mieć dowolne wartości wspoacutełrzędnych i prędkości
niezależnie od wartości wspoacutełrzędnych i prędkości innych cząstek (a więc w
szczegoacutelności prawdopodobieństwo znalezienia się cząstki w danej objętości
przestrzeni jest niezależne od tego ile innych cząstek tę bdquokomoacuterkęrdquo przestrzeni
zajmuje)
Dwa pierwsze założenia są ogoacutelnymi założeniami fizyki klasyczne Dwa kolejne są
specyficznymi założeniami klasycznej fizyki statystycznej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
James Clark Maxwell rozwiązał teoretycznie to zagadnienie (1852r)
podając prawo pozwalające określić jaka liczba cząstek dn z całej
ilości n0 cząstek gazu doskonałego w jednostce objętości (n0=NV) ma
w danej temperaturze prędkości w przedziale od v do v+dv
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
22
23
0
2
24)( ve
kT
mn
dv
dnvP kTmv
ROZKŁAD MAXWELLA
Korzystając z rozkładu Maxwella można wyliczyć
- prędkość najbardziej prawdopodobną
- prędkość średnią kwadratową
- prędkość średnią
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
m
kTvpr
2
m
kTvvkw
32
m
kTv
8
ROZKŁAD MAXWELLA
Wraz ze wzrostem temperatury krzywe przedstawiające rozkład
prędkości cząsteczek gazu zmieniają się
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
T1
T2
T3
dv
dn
vprv
321 TTT
Maksimum krzywej przesuwa się wraz ze wzrostem temperatury w kierunku
większych prędkości ndash przy ogrzewaniu gazu udział cząsteczek obdarzonych
małymi prędkościami zmniejsza się
STOPNIE SWOBODY CZĄSTECZEK
Liczba stopni swobody ciała to najmniejsza możliwa liczba
wspoacutełrzędnych (liczba wspoacutełrzędnych niezależnych) ktoacutere musimy
podać aby jednoznacznie określić położenie ciała w przestrzeni
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Cząsteczki gazu jednoatomowego mają trzy stopnie swobody ndash ich położenie
opisują trzy wspoacutełrzędne np xyz układu kartezjańskiego
Cząsteczki dwuatomowe mają pięć stopni swobody ndash trzeba na przykład podać
trzy wspoacutełrzędne jednego atomu i dwie wspoacutełrzędne określające położenie
drugiego atomu względem pierwszego (tylko dwie bo stała odległość między
nimi da nam automatycznie trzecią wspoacutełrzędną)
Cząsteczki zbudowane z większej ilości atomoacutew bądź po prostu ciała sztywne
(traktowane jako układ wielu atomoacutew o nie zmieniających się odległościach
między nimi) maja sześć stopni swobody
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ŚREDNIA DROGA SWOBODNA
Cząsteczki gazu mają skończone wymiary i stale zderzają się ze sobą
(wymieniając się energią kinetyczną i pędami) Pomiędzy dwoma kolejnymi
zderzeniami cząsteczki poruszają się prostoliniowo i jednostajnie a
odległość przy tym przebywaną nazwiemy średnią długością drogi
swobodnej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
0
22
1
nd
Przy stałej temperaturze liczba cząsteczek w objętości gazu jest wprost
proporcjonalna do ciśnienia gazu więc średnia droga swobodna jest odwrotnie
proporcjonalna do ciśnienia A zatemconstp
p [mm Hg] 760 1 10-2 10-4 10-6
[cm]61056 3105 50 50 5000
ROZKŁAD MAXWELLA
Prędkość średnia kwadratowa jest miarą prędkości cząsteczek gazu w
określonej temperaturze Ale jest to wielkość ŚREDNIA a więc
poszczegoacutelne cząsteczki mogą mieć ROacuteŻNE prędkości
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Wyprowadzając podstawowe roacutewnanie kinetycznej teorii gazoacutew
wprowadziliśmy pojęcie średniej kwadratu prędkości (średniej prędkości
kwadratowej) ktoacutera charakteryzowała zbioacuter cząsteczek jako całość
Problemem pozostaje wyznaczenie tej średniej czyli znalezienie formuły
rozkładu prędkości cząsteczek gazu doskonałego
ROZKŁAD MAXWELLA
Rozkład Maxwella (oraz zasadę ekwipartycji energii) otrzymano przy
następujących założeniach
- spełnione są zasady zachowania (liczby cząsteczek energii pędu momentu pędu
ładunku)
- wszystkie procesy fizyczne w układzie przebiegają w sposoacuteb ciągły w czasie i
przestrzeni
- obliczenia statystyczne przeprowadzono przy założeniu rozroacuteżnialności cząstek
(por kombinatoryka w rachunku prawdopodobieństwa)
- każda cząstka może mieć dowolne wartości wspoacutełrzędnych i prędkości
niezależnie od wartości wspoacutełrzędnych i prędkości innych cząstek (a więc w
szczegoacutelności prawdopodobieństwo znalezienia się cząstki w danej objętości
przestrzeni jest niezależne od tego ile innych cząstek tę bdquokomoacuterkęrdquo przestrzeni
zajmuje)
Dwa pierwsze założenia są ogoacutelnymi założeniami fizyki klasyczne Dwa kolejne są
specyficznymi założeniami klasycznej fizyki statystycznej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
James Clark Maxwell rozwiązał teoretycznie to zagadnienie (1852r)
podając prawo pozwalające określić jaka liczba cząstek dn z całej
ilości n0 cząstek gazu doskonałego w jednostce objętości (n0=NV) ma
w danej temperaturze prędkości w przedziale od v do v+dv
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
22
23
0
2
24)( ve
kT
mn
dv
dnvP kTmv
ROZKŁAD MAXWELLA
Korzystając z rozkładu Maxwella można wyliczyć
- prędkość najbardziej prawdopodobną
- prędkość średnią kwadratową
- prędkość średnią
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
m
kTvpr
2
m
kTvvkw
32
m
kTv
8
ROZKŁAD MAXWELLA
Wraz ze wzrostem temperatury krzywe przedstawiające rozkład
prędkości cząsteczek gazu zmieniają się
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
T1
T2
T3
dv
dn
vprv
321 TTT
Maksimum krzywej przesuwa się wraz ze wzrostem temperatury w kierunku
większych prędkości ndash przy ogrzewaniu gazu udział cząsteczek obdarzonych
małymi prędkościami zmniejsza się
STOPNIE SWOBODY CZĄSTECZEK
Liczba stopni swobody ciała to najmniejsza możliwa liczba
wspoacutełrzędnych (liczba wspoacutełrzędnych niezależnych) ktoacutere musimy
podać aby jednoznacznie określić położenie ciała w przestrzeni
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Cząsteczki gazu jednoatomowego mają trzy stopnie swobody ndash ich położenie
opisują trzy wspoacutełrzędne np xyz układu kartezjańskiego
Cząsteczki dwuatomowe mają pięć stopni swobody ndash trzeba na przykład podać
trzy wspoacutełrzędne jednego atomu i dwie wspoacutełrzędne określające położenie
drugiego atomu względem pierwszego (tylko dwie bo stała odległość między
nimi da nam automatycznie trzecią wspoacutełrzędną)
Cząsteczki zbudowane z większej ilości atomoacutew bądź po prostu ciała sztywne
(traktowane jako układ wielu atomoacutew o nie zmieniających się odległościach
między nimi) maja sześć stopni swobody
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
Prędkość średnia kwadratowa jest miarą prędkości cząsteczek gazu w
określonej temperaturze Ale jest to wielkość ŚREDNIA a więc
poszczegoacutelne cząsteczki mogą mieć ROacuteŻNE prędkości
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Wyprowadzając podstawowe roacutewnanie kinetycznej teorii gazoacutew
wprowadziliśmy pojęcie średniej kwadratu prędkości (średniej prędkości
kwadratowej) ktoacutera charakteryzowała zbioacuter cząsteczek jako całość
Problemem pozostaje wyznaczenie tej średniej czyli znalezienie formuły
rozkładu prędkości cząsteczek gazu doskonałego
ROZKŁAD MAXWELLA
Rozkład Maxwella (oraz zasadę ekwipartycji energii) otrzymano przy
następujących założeniach
- spełnione są zasady zachowania (liczby cząsteczek energii pędu momentu pędu
ładunku)
- wszystkie procesy fizyczne w układzie przebiegają w sposoacuteb ciągły w czasie i
przestrzeni
- obliczenia statystyczne przeprowadzono przy założeniu rozroacuteżnialności cząstek
(por kombinatoryka w rachunku prawdopodobieństwa)
- każda cząstka może mieć dowolne wartości wspoacutełrzędnych i prędkości
niezależnie od wartości wspoacutełrzędnych i prędkości innych cząstek (a więc w
szczegoacutelności prawdopodobieństwo znalezienia się cząstki w danej objętości
przestrzeni jest niezależne od tego ile innych cząstek tę bdquokomoacuterkęrdquo przestrzeni
zajmuje)
Dwa pierwsze założenia są ogoacutelnymi założeniami fizyki klasyczne Dwa kolejne są
specyficznymi założeniami klasycznej fizyki statystycznej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
James Clark Maxwell rozwiązał teoretycznie to zagadnienie (1852r)
podając prawo pozwalające określić jaka liczba cząstek dn z całej
ilości n0 cząstek gazu doskonałego w jednostce objętości (n0=NV) ma
w danej temperaturze prędkości w przedziale od v do v+dv
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
22
23
0
2
24)( ve
kT
mn
dv
dnvP kTmv
ROZKŁAD MAXWELLA
Korzystając z rozkładu Maxwella można wyliczyć
- prędkość najbardziej prawdopodobną
- prędkość średnią kwadratową
- prędkość średnią
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
m
kTvpr
2
m
kTvvkw
32
m
kTv
8
ROZKŁAD MAXWELLA
Wraz ze wzrostem temperatury krzywe przedstawiające rozkład
prędkości cząsteczek gazu zmieniają się
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
T1
T2
T3
dv
dn
vprv
321 TTT
Maksimum krzywej przesuwa się wraz ze wzrostem temperatury w kierunku
większych prędkości ndash przy ogrzewaniu gazu udział cząsteczek obdarzonych
małymi prędkościami zmniejsza się
STOPNIE SWOBODY CZĄSTECZEK
Liczba stopni swobody ciała to najmniejsza możliwa liczba
wspoacutełrzędnych (liczba wspoacutełrzędnych niezależnych) ktoacutere musimy
podać aby jednoznacznie określić położenie ciała w przestrzeni
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Cząsteczki gazu jednoatomowego mają trzy stopnie swobody ndash ich położenie
opisują trzy wspoacutełrzędne np xyz układu kartezjańskiego
Cząsteczki dwuatomowe mają pięć stopni swobody ndash trzeba na przykład podać
trzy wspoacutełrzędne jednego atomu i dwie wspoacutełrzędne określające położenie
drugiego atomu względem pierwszego (tylko dwie bo stała odległość między
nimi da nam automatycznie trzecią wspoacutełrzędną)
Cząsteczki zbudowane z większej ilości atomoacutew bądź po prostu ciała sztywne
(traktowane jako układ wielu atomoacutew o nie zmieniających się odległościach
między nimi) maja sześć stopni swobody
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
Rozkład Maxwella (oraz zasadę ekwipartycji energii) otrzymano przy
następujących założeniach
- spełnione są zasady zachowania (liczby cząsteczek energii pędu momentu pędu
ładunku)
- wszystkie procesy fizyczne w układzie przebiegają w sposoacuteb ciągły w czasie i
przestrzeni
- obliczenia statystyczne przeprowadzono przy założeniu rozroacuteżnialności cząstek
(por kombinatoryka w rachunku prawdopodobieństwa)
- każda cząstka może mieć dowolne wartości wspoacutełrzędnych i prędkości
niezależnie od wartości wspoacutełrzędnych i prędkości innych cząstek (a więc w
szczegoacutelności prawdopodobieństwo znalezienia się cząstki w danej objętości
przestrzeni jest niezależne od tego ile innych cząstek tę bdquokomoacuterkęrdquo przestrzeni
zajmuje)
Dwa pierwsze założenia są ogoacutelnymi założeniami fizyki klasyczne Dwa kolejne są
specyficznymi założeniami klasycznej fizyki statystycznej
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
James Clark Maxwell rozwiązał teoretycznie to zagadnienie (1852r)
podając prawo pozwalające określić jaka liczba cząstek dn z całej
ilości n0 cząstek gazu doskonałego w jednostce objętości (n0=NV) ma
w danej temperaturze prędkości w przedziale od v do v+dv
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
22
23
0
2
24)( ve
kT
mn
dv
dnvP kTmv
ROZKŁAD MAXWELLA
Korzystając z rozkładu Maxwella można wyliczyć
- prędkość najbardziej prawdopodobną
- prędkość średnią kwadratową
- prędkość średnią
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
m
kTvpr
2
m
kTvvkw
32
m
kTv
8
ROZKŁAD MAXWELLA
Wraz ze wzrostem temperatury krzywe przedstawiające rozkład
prędkości cząsteczek gazu zmieniają się
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
T1
T2
T3
dv
dn
vprv
321 TTT
Maksimum krzywej przesuwa się wraz ze wzrostem temperatury w kierunku
większych prędkości ndash przy ogrzewaniu gazu udział cząsteczek obdarzonych
małymi prędkościami zmniejsza się
STOPNIE SWOBODY CZĄSTECZEK
Liczba stopni swobody ciała to najmniejsza możliwa liczba
wspoacutełrzędnych (liczba wspoacutełrzędnych niezależnych) ktoacutere musimy
podać aby jednoznacznie określić położenie ciała w przestrzeni
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Cząsteczki gazu jednoatomowego mają trzy stopnie swobody ndash ich położenie
opisują trzy wspoacutełrzędne np xyz układu kartezjańskiego
Cząsteczki dwuatomowe mają pięć stopni swobody ndash trzeba na przykład podać
trzy wspoacutełrzędne jednego atomu i dwie wspoacutełrzędne określające położenie
drugiego atomu względem pierwszego (tylko dwie bo stała odległość między
nimi da nam automatycznie trzecią wspoacutełrzędną)
Cząsteczki zbudowane z większej ilości atomoacutew bądź po prostu ciała sztywne
(traktowane jako układ wielu atomoacutew o nie zmieniających się odległościach
między nimi) maja sześć stopni swobody
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
James Clark Maxwell rozwiązał teoretycznie to zagadnienie (1852r)
podając prawo pozwalające określić jaka liczba cząstek dn z całej
ilości n0 cząstek gazu doskonałego w jednostce objętości (n0=NV) ma
w danej temperaturze prędkości w przedziale od v do v+dv
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
22
23
0
2
24)( ve
kT
mn
dv
dnvP kTmv
ROZKŁAD MAXWELLA
Korzystając z rozkładu Maxwella można wyliczyć
- prędkość najbardziej prawdopodobną
- prędkość średnią kwadratową
- prędkość średnią
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
m
kTvpr
2
m
kTvvkw
32
m
kTv
8
ROZKŁAD MAXWELLA
Wraz ze wzrostem temperatury krzywe przedstawiające rozkład
prędkości cząsteczek gazu zmieniają się
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
T1
T2
T3
dv
dn
vprv
321 TTT
Maksimum krzywej przesuwa się wraz ze wzrostem temperatury w kierunku
większych prędkości ndash przy ogrzewaniu gazu udział cząsteczek obdarzonych
małymi prędkościami zmniejsza się
STOPNIE SWOBODY CZĄSTECZEK
Liczba stopni swobody ciała to najmniejsza możliwa liczba
wspoacutełrzędnych (liczba wspoacutełrzędnych niezależnych) ktoacutere musimy
podać aby jednoznacznie określić położenie ciała w przestrzeni
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Cząsteczki gazu jednoatomowego mają trzy stopnie swobody ndash ich położenie
opisują trzy wspoacutełrzędne np xyz układu kartezjańskiego
Cząsteczki dwuatomowe mają pięć stopni swobody ndash trzeba na przykład podać
trzy wspoacutełrzędne jednego atomu i dwie wspoacutełrzędne określające położenie
drugiego atomu względem pierwszego (tylko dwie bo stała odległość między
nimi da nam automatycznie trzecią wspoacutełrzędną)
Cząsteczki zbudowane z większej ilości atomoacutew bądź po prostu ciała sztywne
(traktowane jako układ wielu atomoacutew o nie zmieniających się odległościach
między nimi) maja sześć stopni swobody
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
Korzystając z rozkładu Maxwella można wyliczyć
- prędkość najbardziej prawdopodobną
- prędkość średnią kwadratową
- prędkość średnią
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
m
kTvpr
2
m
kTvvkw
32
m
kTv
8
ROZKŁAD MAXWELLA
Wraz ze wzrostem temperatury krzywe przedstawiające rozkład
prędkości cząsteczek gazu zmieniają się
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
T1
T2
T3
dv
dn
vprv
321 TTT
Maksimum krzywej przesuwa się wraz ze wzrostem temperatury w kierunku
większych prędkości ndash przy ogrzewaniu gazu udział cząsteczek obdarzonych
małymi prędkościami zmniejsza się
STOPNIE SWOBODY CZĄSTECZEK
Liczba stopni swobody ciała to najmniejsza możliwa liczba
wspoacutełrzędnych (liczba wspoacutełrzędnych niezależnych) ktoacutere musimy
podać aby jednoznacznie określić położenie ciała w przestrzeni
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Cząsteczki gazu jednoatomowego mają trzy stopnie swobody ndash ich położenie
opisują trzy wspoacutełrzędne np xyz układu kartezjańskiego
Cząsteczki dwuatomowe mają pięć stopni swobody ndash trzeba na przykład podać
trzy wspoacutełrzędne jednego atomu i dwie wspoacutełrzędne określające położenie
drugiego atomu względem pierwszego (tylko dwie bo stała odległość między
nimi da nam automatycznie trzecią wspoacutełrzędną)
Cząsteczki zbudowane z większej ilości atomoacutew bądź po prostu ciała sztywne
(traktowane jako układ wielu atomoacutew o nie zmieniających się odległościach
między nimi) maja sześć stopni swobody
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ROZKŁAD MAXWELLA
Wraz ze wzrostem temperatury krzywe przedstawiające rozkład
prędkości cząsteczek gazu zmieniają się
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
T1
T2
T3
dv
dn
vprv
321 TTT
Maksimum krzywej przesuwa się wraz ze wzrostem temperatury w kierunku
większych prędkości ndash przy ogrzewaniu gazu udział cząsteczek obdarzonych
małymi prędkościami zmniejsza się
STOPNIE SWOBODY CZĄSTECZEK
Liczba stopni swobody ciała to najmniejsza możliwa liczba
wspoacutełrzędnych (liczba wspoacutełrzędnych niezależnych) ktoacutere musimy
podać aby jednoznacznie określić położenie ciała w przestrzeni
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Cząsteczki gazu jednoatomowego mają trzy stopnie swobody ndash ich położenie
opisują trzy wspoacutełrzędne np xyz układu kartezjańskiego
Cząsteczki dwuatomowe mają pięć stopni swobody ndash trzeba na przykład podać
trzy wspoacutełrzędne jednego atomu i dwie wspoacutełrzędne określające położenie
drugiego atomu względem pierwszego (tylko dwie bo stała odległość między
nimi da nam automatycznie trzecią wspoacutełrzędną)
Cząsteczki zbudowane z większej ilości atomoacutew bądź po prostu ciała sztywne
(traktowane jako układ wielu atomoacutew o nie zmieniających się odległościach
między nimi) maja sześć stopni swobody
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
STOPNIE SWOBODY CZĄSTECZEK
Liczba stopni swobody ciała to najmniejsza możliwa liczba
wspoacutełrzędnych (liczba wspoacutełrzędnych niezależnych) ktoacutere musimy
podać aby jednoznacznie określić położenie ciała w przestrzeni
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Cząsteczki gazu jednoatomowego mają trzy stopnie swobody ndash ich położenie
opisują trzy wspoacutełrzędne np xyz układu kartezjańskiego
Cząsteczki dwuatomowe mają pięć stopni swobody ndash trzeba na przykład podać
trzy wspoacutełrzędne jednego atomu i dwie wspoacutełrzędne określające położenie
drugiego atomu względem pierwszego (tylko dwie bo stała odległość między
nimi da nam automatycznie trzecią wspoacutełrzędną)
Cząsteczki zbudowane z większej ilości atomoacutew bądź po prostu ciała sztywne
(traktowane jako układ wielu atomoacutew o nie zmieniających się odległościach
między nimi) maja sześć stopni swobody
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
Jednym z ważniejszych praw fizyki statystycznej jest prawo
roacutewnomiernego rozkładu energii między stopnie swobody na każdy
stopień swobody cząsteczki średnio przypada jednakowa energia
kinetyczna roacutewna kT2 (zasada ekwipartycji energii)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Jeżeli cząstka jest obdarzona i stopniami swobody to jej średnia
energia kinetyczna
kTi
ek2
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu doskonałego jedyną energią cząstek była energia
kinetyczna W przypadku np ciał stałych należy uwzględniać roacutewnież
energię potencjalną oddziaływań międzycząsteczkowych Można
wykazać że zasada ekwipartycji energii jest wtedy roacutewnież słuszna jeśli
tylko energia potencjalna jest funkcją kwadratoacutew wspoacutełrzędnych
cząsteczki
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
Przykład atomy cząsteczki dwuatomowej wykonują drgania harmoniczne
wzdłuż prostej łączącej je czyli cząsteczka ta ma jeden stopień swobody ruchu
drgającego Średnia energia potencjalna tego układu jest więc roacutewna
kTep2
1
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W gazie doskonałym nie ma oddziaływań między cząsteczkami więc
energia potencjalna jest roacutewna 0 Dlatego energia wewnętrzna 1 mola
gazu doskonałego roacutewna się sumie energii kinetycznych NA (liczba
Avogadro) cząsteczek
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
RTi
kTNi
U A22
(R ndash stała gazowa) Energia ta zależy więc liniowo od temperatury T co
pozwala wprowadzić pojęcie temperatury jako miary energii wewnętrznej
cząsteczek
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
ZASADA EKWIPARTYCJI ENERGII
W przypadku gazu rzeczywistego w ktoacuterym cząsteczki jednak
oddziaływają ze sobą istnieje energia potencjalna zależna od odległości
między cząsteczkami czyli od objętości właściwej gazu
Energię tę można wyznaczyć jeżeli znamy charakter wzajemnego
oddziaływania między cząsteczkami ale prawo roacutewnomiernego rozkładu
energii nie umożliwi nam w tym przypadku wyznaczenia energii
wewnętrznej takiego gazu
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Rozkład Maxwella jest prawem statystycznym otrzymanym za
pomocą metod rachunku prawdopodobieństwa ndash jest tym bardziej
zgodny z rzeczywistością im więcej cząstek gazu rozpatrujemy
Rozkład ten nie uwzględnia roacutewnież działania zewnętrznego pola sił
(np grawitacji)
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
W statystyce kwantowej uważa się za niemożliwe rozroacuteżnienie dwoacutech
takich samych cząsteczek (np elektronoacutew) a więc musimy znaleźć
inną statystykę niż Maxwella (zwany też rozkładem Maxwella ndash
Boltzmanna)
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak
INNE ROZKŁADY STATYSTYCZNE
Innym postulatem mechaniki kwantowej jest szczegoacutelna właściwość
mikrocząstek (np elektronoacutew) odroacuteżniająca je od ciał makroskopowych ndash
np istnienie uniwersalnej stałej Plancka h określającą między innymi
skwantowaną energię cząstek i podobnie skwantowaną przestrzeń
elementarna objętość w ktoacuterej znajdują się cząstki nie może być
mniejsza niż (hm)3 (m ndash masa cząstki) Jeżeli założymy że w takiej
objętości może znajdować się dowolna liczba cząstek to otrzymamy w
efekcie kwantową statystykę Bosego-Einsteina Jeżeli natomiast cząstki
podlegają zakazowi Pauliego (maks dwie cząstki na objętość) to
otrzymamy kwantową statystykę Fermiego-Diraca
Dr hab inż Władysław Artur Woźniak