ANALIZA MIARECZKOWA - chem.pg.edu.pl · ANALIZA MIARECZKOWA (dział analizy objętościowej -...
Transcript of ANALIZA MIARECZKOWA - chem.pg.edu.pl · ANALIZA MIARECZKOWA (dział analizy objętościowej -...
ANALIZA MIARECZKOWA
ANALIZA MIARECZKOWA (dział analizy objętościowej - wolumetrii) Metody miareczkowe służą do oznaczania analitów w
roztworach. Sygnałem analitycznym jest objętość titrantu,czyli roztworu używanego do miareczkowania, któregostężenie czyli miano zostało wyznaczone (nastawione) zwymaganą dokładnością.
Titrant - roztwór o ściśle określonym stężeniu, czylimianie. Stężenie takiego roztworu powinno być określonez dokładnością do minimum 4 cyfr znaczących.
Mianowanie, czyli nastawianie miana - postępowaniemające na celu wyznaczenie miana roztworu domiareczkowania. Miano titrantu nastawia się bezpośredniona odważki substancji podstawowych lub pośrednio nainny mianowany roztwór (titrant), który spełnia wówczasrolę substancji odniesienia.
1. Powinny być to substancje jednorodne o znanym składzie chemicznym
2. Powinny reagować dostatecznie szybko, ilościowo i stechiometrycznie jednoznacznie z analitem w warunkach miareczkowania
3. Substancje stałe i trwałe w warunkach ważenia (niehigroskopijne, nielotne, nie reagujące z tlenem powietrza itp)
4. Dogodne do ewentualnego oczyszczenia i lub wysuszenia
5. O wymaganym stopniu czystości (zazwyczaj 99,99 %); pozwala to wyznaczyć miano z dokładnością do czterech cyfr znaczących
6. Moment końca ilościowego miareczkowania łatwy do wyznaczenia z dostateczną dokładnością
Wymogi stawiane substancjom podstawowym
Miano bezwzględne titrantustężenie molowe lub ułamka mola odczynnika A na 1 dm3
roztworu.
[(mol reagentu odczynnika A)/dm3 ] ( reagent - proton, elektron, ligand)
- współczynnik równoważności
alkacymetria (wymiana protonów)
redoksymetria (wymiana elektronów)
Tak wyrażone miano bezwzględne odpowiada nieistniejącemu w systemie SI pojęciu normalności roztworu [N]
An
C 1
n1
][ 331
43 dmmolHCC HPOH
][ 351
4 dmmoleCC eKMnO
Miano empiryczne titrantu
t
analanal v
mT ][ 3dmganal ][ 3cm
mganal
; lub
tanalanal vTm .
KLASYFIKACJA METOD MIARECZKOWYCH1
1. Reakcje podwójnej wymiany jonów z wytworzeniem trudnorozpuszczalnego osadu - miareczkowanie strąceniowe, precypitometria
2. Reakcje wymiany protonów – alkacymetria- acydymetria- alkalimetria
3. Reakcje wymiany elektronów – redoksymetria- reduktometria- oksydymetria
4. reakcje wymiany ligandów –kompleksometria- miareczkowanie chelatometryczne
- miareczkowanie nie chelatometryczne
Cechy, jakie powinny spełniać reakcje analityczne w analizie miareczkowej
1) Ilościowy, stechiometrycznie jednoznaczny przebieg
2) Szybki przebieg
3) Substraty i produkty reakcji powinny być trwałe w środowisku roztworu
4) Powinien być znany sposób wyznaczania (uchwycenia) punktu końcowego PK miareczkowania, leżącego w wymaganej bliskości punktu równoważności PR miareczkowania.
5) Wskaźniki: wizualne, potencjometryczne, konduktometryczne, spektrofotometryczne itp.
Punkt równoważności PR - ilościowe przereagowanie stechiometrycznie równoważnych ilości analitu i odczynnika rozpuszczonego w titrancie
titrant analit
00 vcvc tt 0mmt
Ułamek zmiareczkowania f
00 vcvcf tt
czyli w PR f = 1; przed PR f < 1; za PR f > 1
Błąd względny wyniku miareczkowania
000
0
00
00
00
11xx
mm
mmm
vcvcvc
vcvcf ttttt
oxxf
1
przed PR f - 1 < 0 ; mt < mo
za PR f - 1 > 0 ; mt > mo
oxx
1
oxx
1
Nazewnictwo metod analizy miareczkowej
nazwa titrantu + -metria lub –metryczny
(argentometria, cerometria) lub bardziej ogólne:
kompleksometria, alkacymetria
Podstawowe typy metod miareczkowych1) Miareczkowanie bezpośrednie
2) Miareczkowanie pośrednie - analit nie reaguje bezpośrednio z odczynnikiem zawartym w titrancie, lecz przy pośrednim udziale innej substancji
3) Miareczkowanie odwrotne - odmiareczkowanie nadmiaru titrantu (gdy reakcja przebiega wolno, lub trudno uchwycić punkt końcowy), np. metoda Volharda argentometrycznego oznaczania chlorków
4) Miareczkowanie podstawieniowe, np. w kompleksonometrii, gdy kompleks z analitem nie jest trwały, np. Ag z wersenianem, dodaje się kompleks innego metalu, np. czterocyjanoniklan –Ni(CN)4
2-
Ag wypiera Ni, który jest miareczkowany wersenianem
Podstawowe terminy i pojęciaKrzywa miareczkowaniapcr = - lgcr = F(vt) lub G(f) - układ liniowo – logarytmiczny,gdzie
cr – stężenie oznaczanej substancji*vt – objętość titrantuf - ułamek zmiareczkowania
a) można wyprowadzić na drodze teoretycznej w postaci ogólnego równania krzywej miareczkowania lub
b) dla poszczególnych zakresów krzywej miareczkowania
*stężenie substancji oznaczanej nigdy nie spada do zera, co stanowi konsekwencję odwracalności reakcji chemicznych i istnienia równowagi dynamicznej w roztworach
Teoria analizy MIARECZKOWEJPunkt równoważności
f = 1 wtedy ct · vt = c0 · v0
Punkt końcowy miareczkowania (rzeczywisty) –prawie nigdy końcowy punkt miareczkowania
(obserwowany moment końca rekcji) nie pokrywa się z rzeczywistym momentem końca
reakcji co wynika z trudności w znalezieniu odpowiedniego sposobu precyzyjnego wykrycia końca reakcji.
Z reguły podstawą metod wskazywania PR jest wykrycie jednego z reagentów co pociąga za sobą nieuchronne wprowadzenie pewnego błędu.
Teoria analizy MIARECZKOWEJSkok krzywej miareczkowania (nachylenie
krzywej miareczkowania)∆pcr = pcr(f2) – pcr(f1)
przy czym f2 > 1 ; f1 < 1
arbitralnie wybrany - zwykle f2 = 1,001; f1 = 0,999
Efekt rozcieńczeniadla ct = c0 w PR (f = 1) vrz = v0 + vt = 2 v0
(dodatkowy spadek cr)
Teoria analizy MIARECZKOWEJ
6. Błąd pojedynczego wyniku miareczkowaniavPK - vPR > 0 f > 1vPK - vPR < 0 f < 1
%100)1(%100)1(%100%100%1000000
00
0
0.
0.
f
vcvc
vcvcvc
mmm
mmm ttttozn
wzgl
%100%100.
PR
PRPK
PK
PRPKwzgl v
vvv
vvm
Teoria analizy MIARECZKOWEJ
7. Precyzja miareczkowania Im bardziej stromy przebieg krzywej miareczkowania wokół PR tym metoda jest bardziej precyzyjna (dla tego samego pCr różne f)
8. Współczynnik ostrości miareczkowania
Zależy od:a) wartości stałej równowagi reakcji analitycznej
miareczkowaniab) stężeń reagentów, a więc co i ct
fpc
dfdpc rr
MIARECZKOWANIE STRĄCENIOWE
MIARECZKOWANIE STRĄCENIOWE (precypitometria)
U podstaw metod miareczkowania strąceniowego leży reakcja tworzenia trudnorozpuszczalnych osadów z odpowiednich jonówA+ + B- ⃗ AB
Zalety • selektywne, a nawet specyficzne (podobnie jak
wagowe) • szybkie w wykonanie• prostota
Titrant - roztwór zawierający odpowiedni kation lub anion (od niego pochodzi nazwa metody)
Wskaźniki punktu końcowego miareczkowania -najczęściej wskaźniki adsorpcyjne lub kompleksujące.
MIARECZKOWANIE STRĄCENIOWE (precypitometria)
1. Argentometria - miareczkowanie roztworem AgNO3 lub AgClO4głównie do Cl-, Br-, I- wobec chromianuSubstancje podstawowe:
AgNO3 cz.d.a., Ag rozpuszczone w HNO3 NaCl, KCl
woda bez chlorków
2. Merkurometria - miareczkowanie solami Hg+
Hg2(NO3)2 – głównie do Cl-, Br-, I-
3. Sole Ba2+ - BaCl2 lub Ba(ClO4)2- wobec toronu (żółty ⃗ różowy) lub DMSA-III (purpurowy ⃗ niebieski) - oznaczanie siarczanów
4. Sole toru - Th(OCl4)2 wobec alizaryny (żółta ⃗ purpurowa) - oznaczanie fluorków
OGÓLNE RÓWNANIE KRZYWEJ MIARECZKOWANIA ARGENTOMETRYCZNEGO
Reakcja analitycznaAg+ + X- = AgX↓
titrant analitct · vt c0 · v0
Z bilansu stężenia jonów X- całkowite stężenie [X-] w miareczkowanym roztworze przed PR wynosi:
[X-] = [X-] niezmiareczkowane + [X-] z RAgX
czyli
[X-] = / · [X-]][
,
0
00
XK
vvvcvc AgXSO
t
tt
OGÓLNE RÓWNANIE KRZYWEJ MIARECZKOWANIA ARGENTOMETRYCZNEGO
[X-]2 + [X-] – KSO,AgX = 0 [X-] = F(vt)
[X-]2 + (f-1)·[X-] – K SO,AgX = 0 [X-] = G(f)
podstawiamy [X-] = [Ag+]≠ 0
t
tt
vvvcvc
0
00
tvvvc
0
00
][,Ag
K AgXSO
0][
)1(][)(
,,
0
002
2,
AgXSOAgXSO
t
AgXSO KAg
Kf
vvvc
AgK
OGÓLNE RÓWNANIE KRZYWEJ MIARECZKOWANIA ARGENTOMETRYCZNEGO
mnożymy obie strony przez
otrzymujemy ogólne równanie
[Ag+]2 - ·(f-1)·[Ag+] – KSO,AgX = 0
AgXSOKAg
,
2][
tvvvc
0
00
0][
)1(][
)(,
,
0
002
2,
AgXSOAgXSO
t
AgXSO KAg
Kf
vvvc
AgK
OGÓLNE RÓWNANIE KRZYWEJ MIARECZKOWANIA ARGENTOMETRYCZNEGO
[Ag+]2 - ·(f-1)·[Ag+] – KSO,AgX = 0
czyli:uwikłana postać zależności [Ag+] = G(f) w postaci
dwuparametrycznego (c0, KSO) równania kwadratowego
Warunek: [Ag+] ≠ 0, czyli vt > 0 oraz f > 0
Krzywa miareczkowania nie zaczyna się od f = 0
tvvvc
0
00
MIARECZKOWANIE STRĄCENIOWE (precypitometria)
Szczególne przypadki przybliżonych rozwiązań równania ogólnego
warunek założeń upraszczających. Błąd oszacowania stężenia [Ag+]
Przed PR
stąd ogólne równanie przyjmuje uproszczoną postać równania pierwszego stopnia
AgKAg so
02 AgKso
00
00
so
t
tt KAgvv
vcvc
MIARECZKOWANIE STRĄCENIOWE (precypitometria)
Czyligdy c = c0
t
tt
so
vvvcvc
KAg
0
00
t
ttso vv
vcvcpKAgpAg
0
00lglg
t
tso vv
vvcpKpAg
0
0lg
000 vv
vcvcf ttt
f
vvvcpKpAg
tso
1lg
0
0
MIARECZKOWANIE STRĄCENIOWE (precypitometria)
W PR f=1
Po PR 1<f< ∞
(odwrotnie niż przed PR)
Stąd
AgXsoPR pKpAg ,21
02 KsoAg
00
002
t
tt
vvvcvcAgAg
t
tt
vvvcvcAg
0
00
t
t
t
tt
vvvvc
vvvcvcpAg
0
0
0
00 lglg
MIARECZKOWANIE STRĄCENIOWE (precypitometria)
Ponieważ
błąd względny
00 vcvcf tt
mm
mmm
vcvcf tt
0
0
00
11
)1(lg0
00
fvvvcpAg
t
Wnioski ogólne wynikające z równań krzywej miareczkowania (argentometrycznego)
strąceniowego
1. Przebieg krzywych w zależności od KSO i copAg =f(KSO); pAg = f(co)
2. Położenie PR zależy od pKSO, a nie zależy od co
3. PR leży przy tym większym pAg im większe pKSO, czyli im trudniej rozpuszczalny osad.
4. Skok krzywej miareczkowania (a więc i precyzja) jest tym większy im większe jest pKSO i co
5. Dla poprawienia precyzji stosuje się miareczkowanie w środowiskach niewodnych, np. p KSO AgCl w roztworze izopropanolu wzrasta o 2 (rozpuszczalność maleje o 2 rzędy)
6. Krzywa nie rozpoczyna się od vt = 0
Krzywe miareczkowania roztworem AgNO3A –50 ml roztworu NaCl (0,0500 mol/L), AgNO3 (0,1000 mol/L) B - 50 ml roztworu NaCl (0,00500 mol/L), AgNO3 (0,01000 mol/L)
Wpływ iloczynu rozpuszczalności na krzywe miareczkowania. W każdym przypadku miareczkowano 50 mL roztworu anionu o
stężeniu 0,05000mol/L
Przykłady metod miareczkowania strąceniowego
I. Miareczkowanie bezpośrednie -metoda Mohra
II. Odmiareczkowanie nadmiaru -metoda Volharda
III. Pośrednie - oznaczanie siarczanów metodą miareczkowania strąceniowego jonami jodkowymi
Przykłady metod miareczkowania strąceniowegoArgentometria
I. Miareczkowanie bezpośrednie -metoda Mohra
X- +Ag+ AgX X = Cl-, Br-
Wskaźnik pK – roztwór K2CrO4
2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4
(brunatno-czekoladowy osad)
Charakterystyka analityczna metody Mohra
1. Metoda miareczkowania bezpośredniego
2. Nadaje się do oznaczania tylko Cl- lub Br-
gdyż AgI i AgSCN silnie adsorbują jony CrO42-
3. Nadaje się do roztworów wodnych o 6,5 < pH < 10,5 gdyż:
• w roztworach kwaśnych rozpuszcza się Ag2CrO4
2 CrO42- + 2 H+ → Cr2O7
2- + H2O• w roztworach zasadowych wytrąca się jon
Ag+
2Ag+ + 2OH- → 2 AgOH↓ → 2 Ag2O↓ + H2O
Charakterystyka analityczna metody Mohra
4. W tym dopuszczalnym zakresie przeszkadzają:
a) inne jony tworzące trudnorozpuszczalne osady z Ag+, np.: CO3
2- , Br-, I-, PO43-, AsO4
3-;
b) jony Fe3+ lub Al3+, które same wytrącają się w postaci wodorotlenków;
c) kationy Ba2+ i Pb2+, tworzące trudnorozpuszczalne chromiany;
d) Fe2+ redukuje Ag+ do metalicznego Ag.
Charakterystyka analityczna metody Mohra
W związku z tym:
- zakwasza się roztwór badany (HNO3) i ogrzewając odpędza CO2;
- podwyższa się pH roztworu, wytrąca, odsącza i przemywa Fe(OH)3;
- doprowadza się pH roztworu (przesączu) do pH = 7 i wykonuje się analizę.
Charakterystyka analityczna metody Mohra
5. Metoda wymaga ścisłego przestrzegania stężenia wskaźnika. Dla PK ≈ PR należy kontrolować dodatek CrO4
2-
6. Metoda jest mało precyzyjna, gdyż pKso dla AgCl jest małe (≈ 10), a więc mały skok krzywej miareczkowania
7. Do oznaczania Ag+ miareczkowanie odwrotne (nadmiar NaCl i odmiareczkowanie chlorków)
obliczanie skoku krzywej miareczkowania dla AgCl
[Ag+]2 - ·(f-1)·[Ag+] – KSO,AgX = 0
przed PR
w PR
po PR
tvvvc
0
00
fvv
vcpKpAgt
so
1lg0
0
SOPR pKpAg21
)1(lg0
00
fvvvcpAg
t
obliczanie skoku krzywej miareczkowania dla AgCl
przed PR, KSO = 10-10, c = 0,1 mol/dm3 , f = 0,999, v0 = 100 cm3
c = 0,01 mol/dm3 , f = 0,999, v0 = 100 cm3
c = 0,1 mol/dm3 , f = 0,9999, v0 = 100 cm3
7,52lg4101020010010lg101lg 31
0
0
fvv
vcpKpAgt
so
7,42lg5101020010010lg101lg 32
0
0
fvv
vcpKpAgt
so
7,42lg5101020010010lg101lg 41
0
0
fvv
vcpKpAgt
so
obliczanie skoku krzywej miareczkowania dla AgClw PR pAg+ nie zależy od stężenia i objętości
po PR, KSO = 10-10, c = 0,1 mol/dm3 , f = 1,001, v0 = 100 cm3
c = 0,01 mol/dm3 , f = 1,001, v0 = 100 cm3
c = 0,1 mol/dm3 , f = 1,0001, v0 = 100 cm3
3,510200
10010lg)1(lg 32
0
00
fvvvcpAg
t
51021
21
SOPR pKpAg
3,410200
10010lg)1(lg 31
0
00
fvvvcpAg
t
3,510200
10010lg)1(lg 41
0
00
fvvvcpAg
t
obliczanie skoku krzywej miareczkowania dla AgCl
obliczanie skoku krzywej miareczkowania dla AgCl
KSO = 10-10,
c = 0,1 mol/dm3 , f = 1,001, v0 = 100 cm3
∆pAg+ = 5,7 – 4,3 = 1,4
Przykłady metod miareczkowania strąceniowego
II. Odmiareczkowanie nadmiaru - metoda VolhardaX - + Ag+ AgX + Ag+ (nadmiar)odmiareczkowanie nadmiaru I titrantuAg+ + SCN- AgSCN wskaźnik PK - Fe3+
SCN- + Fe3+ Fe(SCN)2+
(krwistoczerwony kompleks)reakcja przeszkadzająca
Fe(SCN)2+ + AgCl AgSCN + Fe3++ Cl-
gdyż KSOAgCl ≈ 10-10 > KSO AgSCN ≈ 10-12
utrudnione uchwycenie PK (nieostre) - ujemny błąd systematyczny
Przykłady metod miareczkowania strąceniowego
Metody zapobiegania:
- odsączenie osadu AgCl przed miareczkowaniem SCN- , ale osad silnie adsorbuje inne jony (reguła Fajansa)
- wykorzystanie rozpuszczalników organicznych (trichlorometan, nitrobenzen, tetrachlorometan), które adsorbują się na powierzchni osadu AgCl.
Charakterystyka analityczna metody Volharda
1. Metoda argentometryczna oparta na miareczkowaniu odwrotnym.
2. Nadaje się do oznaczania w środowiskach kwaśnych, w których nie wytrącają się jony Fe3+ i Al3+, a węglany są nietrwałe.
3. Dokładność wyników zakłóca reakcja uboczna.
4. Precyzja wyników z zasady gorsza niż w metodzie Mohra (zgodnie z zasadą propagacji wariancji).
5. Metoda Volharda (także Mohra) nie nadaje się do dokładnego oznaczania chlorków i bromków obok siebie, aczkolwiek na krzywej miareczkowania występują dwa rozróżnialne PR (współstrącanie, kryształy mieszane)
Przykłady metod miareczkowania strąceniowego
III. Pośrednie - oznaczanie siarczanów metodą miareczkowania strąceniowego jonami jodkowymi
Oznaczanie S w związkach organicznych, SO2 w powietrzu
I etap SO2 + O2 (powietrze) Ag2SO4
II etap - ekstrakcja gorącą wodą (AgX nie rozpuszcza się - selektywność)
III etap - titrant -KI wskaźnik - skrobia + I2Ag+ + I- AgI (wobec skrobi) pKSO ≈ 16 (dobra precyzja)
1 cm3 roztw. titrantu o cKI =0,02 mol/dm3 = 0,3203 mg SDla błędu odczytu z mikrobiurety 0,01 cm3
∆ms = ± 0,0032 mg S = 3,2 µg S (mikroanaliza)
Zmiany w ilości zanieczyszczeń wprowadzanych do środowiska przez Polskę
Rodzaj zanieczyszczenia
1990 1995 2000 2002 2004 2006 Zmiana w [%]
Emisja SO2, mln ton 3,21 2,52 1,51 1,46 1,12 - 65
Emisja NOx, mln ton 1,28 1,13 0,84 0,80 0,89 - 30
Emisja CO2, mln ton 407 366 315 308 331 - 19
Emisja pyłów, mln t 1,95 1,15 0,46 0,47 0,45 - 77
Ścieki, biliony m3 4,11 3,02 2,50 2,28 2,14 2,13 - 48
Ścieki nie oczyszczo-ne, biliony m3
1,34 0,70 0,30 0,20 0,19 0,09w 2007
- 93
Odpady przemysłowe,produkcja, mln t
144 123 126 118 124 - 14
Odpady komunalne,mln t
11,1 11,0 12,2 10,5 - 5
Główne źródła emisji zanieczyszczeń do atmosfery
punktowe - są to głównie duże zakłady przemysłowe emitujące pyły, dwutlenku siarki, tlenku azotu, tlenku węgla, metale ciężkie.
powierzchniowe (rozproszone) - są to paleniska domowe, lokalne kotłownie, niewielkie zakłady przemysłowe emitujące głównie pyły, dwutlenek siarki.
liniowe - są to głównie zanieczyszczenia komunikacyjne odpowiedzialne za emisję tlenków azotu, tlenków węgla, metali ciężkich (głównie ołów).
Kwaśne deszcze Wpływ na rośliny: - obumieranie drzew, niszczenie runa leśnego; - zmniejszenie odporności na warunki
klimatyczne; - zakwaszenie gleby; - wypłukiwanie z gleby niezbędnych do życia
substancji; - uaktywnienie metali ciężkich (ołowiu, glinu i
kadmu);.
Kwaśne deszcze
Przykłady metod miareczkowania strąceniowego
MERKUROMETRIA
Hg22+ + 2X- Hg2X2
Titrant - rozpuszczalna sól rtęci - HgNO3 (trujący)
Anality – jony Cl-, Br-, szczególnie Cl- w wodach i ściekach
Wskaźniki – adsorpcyjne
Szkodliwość soli rtęci
Merkurymetria – metoda kompleksometryczna, Titrant – rozpuszczalna sól Hg2+
SZKODLIWE ODDZIAŁYWANIA RTĘCIKumulują się w tkance mięsnej, szczególnie
ryb morskich;
Objawy zatrucia: pobudzenie, podniecenie, utrata pamięci,
bezsenność, zapalenie dziąseł, utrata apetytu, zaburzenia psychiczne, zaburzenia słuchu i wzroku, uszkodzenia płodu, uszkodzenie układu pokarmowo-jelitowego, ostra niewydolność nerek, zaburzenia psychiatryczne i neurologiczne.
Zawartość rtęci w żywności (mg/kg)
Pstrąg (Lubicz) 0,018Karp (Lubicz) 0,017Tuńczyk w wodzie (Graal) 0,102Flądra długości 26 cm 0,038Flądra długości 50 cm 0,11Dorsz długości 47 cm 0,024Dorsz długości 77 cm 0,25Mąka 0,0004Kiełbasa „Zwyczajna” 0,0014Ciastka „Pieguski” 0,0052
Zawartość rtęci we włosach ludzkich (mg/kg)
Włosy osoby wykonującej oznaczenia rtęci
0,32
Włosy osoby pracującej obok laboratorium
0,15
Włosy osoby nie mającej kontaktu z oznaczeniem rtęci
0,059
Udział poszczególnych rodzajów żywności w ogólnym spożyciu rtęci w Polsce
Produkt Pobranie rtęci µg/osobę/dzień % udział
Warzywa 2,42 22,2Ziemniaki 2,09 19,3Ziarno 2,00 18,2Mięso 1,31 12,1Ryby 1,24 11,5Mleko 1,04 9,6Jaja 0,38 3,5Owoce 0,34 3,1Ryż 0,019 0,2razem 10,84 100
Wskaźniki w analizie strąceniowejWskaźniki wewnętrzne i zewnętrzne
Wskaźniki wizualne, spektrofotometryczne i elektrochemiczne (potencjometryczne, konduktometryczne i amperometryczne)
Wskaźniki adsorpcyjne w argentometrii(znacznie czulsze niż roztwór chromianu)
Zasada działania opiera się na wykorzystaniu reguły Fajansa
Osad adsorbuje w pierwszej kolejności jony wspólne z osadem, a spośród innych te, które tworzą z jonem osadu związki trudniej rozpuszczalne.
Micela - cząstka koloidalna wraz z zaadsorbowanymi odpowiednimi jonami i otaczającą ją chmurą przeciwjonów wraz z cząsteczkami
Wskaźniki w analizie strąceniowej: alizaryna do miareczkowania solami toru
Wskaźniki w analizie strąceniowej, toron i DMSA do miareczkowania solami baru
Wskaźniki adsorpcyjne Istota zasady działania wskaźników adsorpcyjnych
1. Na silnie rozwiniętej powierzchni koloidowej (np. AgCl)ulegają adsorpcji jony wspólne z osadem, które znajdująsię w nadmiarze
2. Po przekroczeniu PR zmienia się znak ładunku osadukoloidowego.
3. Na skutek zmiany znaku ładunku powierzchni osaduulegają na niej adsorpcji lub desorpcji jony pochodzące zdysocjacji wskaźnika adsorpcyjnego (np. anionfluoresceiny)
4. Inna jest barwa wskaźnika zaadsorbowanego na osadzieniż barwa tego jonu w roztworze.
5. Pociąga to za sobą dostrzegalną zmianę barwy roztworumiareczkowanego (barwy powierzchni osadu w przypadkufluoresceiny)
Fluoresceina
Istota zasady działania wskaźników adsorpcyjnych
Istota zasady działania wskaźników adsorpcyjnych