Us 4484924 pelambre pieles
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7/25/2019 Us 4484924 pelambre pieles
1/6
United S t a t e s P a t e n t
[ 1 9 1
P ? e i d e r e r
e t a l .
4 , 4 8 4 , 9 2 4
N o v .
2 7 , 1 9 8 4
[ 1 1 ]
P a t e n t Number:
[ 4 5 ] Date o f P a t e n t :
[ 5 4 ] PROCESS FOR PRODU CING UNHAIRED,
STORABLE HIDES
AND
SKINS
[ 7 5 ]
I n v e n t o r s :
E r n s t P f l e i d e r e r ,
D a r m s t a d t - A r h e i l g e n ; T i l m a n
T a e g e r , G r i e s h e im ; R o l f M o n s h e i m e r ,
D a r m s t a d t ~ E b e r s t a d t ,
a l l
o f F e d .
R e p .
o f G e r m a n y
[ 7 3 ] A s s i g n e e :
R i i h m G r nb H , D a r m s t a d t , F e d . R e p .
o f
Germany
[ 2 1 ] A p p l . N o . : 5 0 5 , 7 8 2
[ 2 2 ] F i l e d : J u n . 2 0 , 1 9 8 3
[ 3 0 ] F o r e i g n
A p p l i c a t i o n
P r i o r i t y D a t a
J u l . 3 ,
1 9 8 2
[DE] F e d . Rep. of
G e r m a n y
. . . . . . . 3224881
[ 5 1 ' ] I n t .
C l . 3
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
c1 4c 1 / 0 6 ; c14c 1 / 0 8
[ 5 2 ]
US. l . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8/9417;
8/94 15
[ 5 8 ]
F i e l d of Search
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8/9415,
94.17
[ 5 6 ] R e f e r e n c e s
C i t e d
U . S .
PATENT DOCUMENTS
1,969,922 8 / 1 9 3 4 C a n t e r . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8/9415
2,937,921
5/1960 Cordon t a 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. 8 / 9 4 15
3,741,722
6 /1 973 Elvrum
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . 8/9417
4,229,175 10/1980 Kna?ic e t a 1 . . . . . . . . .
. .
.
4,278,432
7/1981
Monsheimer t
a 1 .
. . . .
4,351,639
9/1982 Monsh e im er e t
a 1 . . . . . . . . . . . . . .
. .
8 / 9 4 1 6
OTHER PUBLICATIONS
K i r k - O t h m e r ,
E n c y c l o p e d i a o f C h e m i c a l T e c h n o l o g y ,
I n t e r s c i e n c e E n c y c l o p e d i a , I n c . , New Y o r k , v o l . 8 , p p .
2 9 1 - 2 9 5 .
P r i m a r y E x a m i n e r ~ M a r i a P a r r i s h
T u n g o l
A t t o r n e y , A g e n t , o r
F i r m C u r t i s ,
M o r r i s &
a f f o r d
[ 5 7 ] ABSTRACT
What
i s d i s c l o s e d i s a p r o c e s s f o r t h e u n h a i r i n g
a n d
s u b s e q u e n t
c u r i n g
o f h i d e s
a n d
s k i n s , w h i c h c o m p r i s e s
w a s h i n g ? a y e d s k i n s a n d h i d e s t o
remove a d h e r i n g
d i r t ,
t h e n s o a k i n g
s a i d s k i n s
a n d
h i d e s
a n d
f r e e i n g
them
o f
h a i r and s e n d w i t h
a
s h o r t t e r m u n h a i r i n g ,
r e v e r s i n g t h e
s w e l l i n g
o f s a i d s k i n s a n d
h i d e s
a n d n e u t r a l i z i n g
t h e m ,
a nd c u r i n g s a i d
s k i n s
a nd
h i d e s
w i t h
s a l t ,
s a i d
s k i n s
and
h i d e s
b e i ng m e c h a n i c a l l y
? e s h e d
e i t h e r a f t e r
w a s h i n g
o r
a t some
a t e r
t i m e i n t h e p r o c e s s
a s r e c i t e d .
1 4 C l a i m s ,
No
D r a w i n g s
-
7/25/2019 Us 4484924 pelambre pieles
2/6
4 , 4 8 4 , 9 2 4
1
PROCESS FOR
PRODUCING
U NHAIRED,
STORABLE HIDES
AND SKINS
The p r e s e n t i n v e n t i o n r e l a t e s t o a p r o c e s s
f o r
t h e
u n h a i r i n g
a n d s u b s e q u e n t c u r i n g
o f h i d e s a n d s k i n s .
To p r e p a r e p e l t s f o r t a n n i n g , t h e h a i r , t h e e p i d e r m i s
and
t h e
s u b c u t a n e o u s c o n n e c t i v e
t i s s u e
must b e
r e
moved t h e r e f r o m by c h e m i c a l a n d m e c h a n i c a l m e a n s .
The
o p e r a t i o n s
t o
which
t h e p r e ? e s h e d h i d e s
a r e
t h e n
s u b j e c t e d
d e p e n d on w h e t h e r t h e h a i r
i s
t o b e d e s t r o y e d
o r
p r e s e r v e d .
The
u s e o f
h a i r
d e s t r o y i n g
methods
r e
q u i r e s l e s s l a b o r a n d u s u a l l y r e s u l t s i n l e a t h e r o f a b e t t e r
q u a l i t y with a d e n s e r ?ber s t r u c t u r e .
However,
t h e
p o l l u t i o n o f w a s t e w a t e r s w i t h
p r o t e i n
h y d r o l y z a t e s a n d
o t h e r
c h e m i c a l s must be
r e g a r d e d a s
a
s e r i o u s
draw
b a c k .
The
d e s t r u c t i o n o f k e r a t i n o u s m a t e r i a l s u c h
a s h a i r ,
b r i s t l e s , e t c . ,
i s m o s t l y
b r o u g h t
a b o u t w i t h i n o r g a n i c
s u l ? d e s and a l k a l i . The a l k a l i m e t a l
s u l ? d e
c l e a v e s t h e
d i s u l ? d e l i n k s o f t h e
k e r a t i n
m o l e c u l e s a n d t h e r e b y
d i s s o l v e s
n o t o n l y
t h e
h a i r
s u b s t a n c e b u t
a l s o
t h e e p i d e r
mis.
W h e n
c o n v e n t i o n a l
u n h a i r i n g
m e t h o d s a r e u s e d , t h e
d i s s o l v e d
k e r a t i n o f
t h e
h a i r ,
b r i s t l e s ,
o r w o o l , a n d o f
t h e
e p i d e r m i s , p a s s e s i n t o t h e
w a s t e
w a t e r .
The r e s u l t i s
h i g h
p r o t e i n
l o a d i n g
o f
t h e
w a s t e
w a t e r , w h i c h i n t h e
c a s e o f l i m e l i q u o r s c a n
p r o d u c e
COD c h e m i c a l o x y
g e n
d e m a n d ) v a l u e s r a n g i n g f r o m 1 5 , 0 0 0
t o 2 0 , 0 0 0 mg
o f O g / l i t e r . The s u l ? d e c o n t e n t o f t h e
l i m e
l i q u o r s i s
a l s o i n c r e a s e d by
t h e
s u l f u r c o n t e n t o f t h e
k e r a t i n s o
t h a t s u l ? d e
c o n t e n t s
a s
h i g h
a s 2 , 0 0 0
mg
f S / l i t e r a r e
observed.
The w a s t e w a t e r
p o l l u t i o n
p r o b l e m h a s p r o m p t e d
l e a t h e r r e s e a r c h i n s t i t u t e s a n d
t h e i n d u s t r y t o
s e a r c h
i n t e n s i v e l y
f o r
new
s o l u t i o n s .
One
t a n g i b l e
r e s u l t
o f
t h e s e e f f o r t s i s t h e d e v e l o p m e n t o f new i n t e r m e d i a t e
p r o d u c t s .
Mention s h o u l d
b e
m a d e
n
t h i s c o n n e c t i o n
o f
wet
b l u e s
and
c r u s t l e a t h e r .
However,
w h i l e
t h e s e
i n t e r m e d i a t e p r o d u c t s s t i l l p e r m i t some
m o d i ? c a t i o n o f
t h e p r o p e r t i e s o f t h e l e a t h e r b y r e t a n n a g e , f a t l i q u o r i n g
o r ? n i s h i n g , b a s i c c h a n g e s w i t h r e s p e c t t o s o f t n e s s ,
h a n d l e , ? n e n e s s
o f
g r a i n ,
f r e e d o m
from s c u d , e t c . , a r e
n o
l o n g e r p o s s i b l e e x c e p t a t
t h e
e x p e n s e o f
a s i g n i ? c a n t
l o s s
i n
o t h e r q u a l i t y
c h a r a c t e r i s t i c s ,
s u c h
a s
drawn o r
l o o s e g r a i n ,
o r
g r a i n d a m a g e .
An
n z y m a t i c p r o c e s s f o r t h e p r e s e r v a t i o n o f h a i r a n d
t h e s i m u l t a n e o u s
o p e n i n g o f
t h e
h i d e
s t r u c t u r e i s
known
f r o m German p a t e n t p u b l i c a t i o n N o . 2 9 1 7 3 7 6 w h e r e i n
a h i d e
which
h a s
b e e n
f r e e d
o f c u r i ng
s a l t
i s
? r s t
g i v e n
a n a c i d p r e t r e a t m e n t w i t h s u b s t a n c e s c l e a v i n g d i s u l ? d e
l i n k s , f o l l o w i n g w h i c h t h e l o o s e n i n g o f t h e h a i r a n d t h e
o p e n i n g
o f
t h e h i d e
s t r u c t u r e a r e e f f e c t e d
s i m u l t a
n e o u s l y
a t
a
pH a l u e o f
a b o u t
1 1 t o
1 3 , w i t h o u t p r i o r
s o a k i n g , by t h e u s e o f p r o t e a s e s a c t i v e i n t h e a l k a l i n e
r e g i o n .
I n t h e s o - c a l l e d D a r m s t a d t c o n t i n u o u s
p r o c e s s ,
h i d e s
a r e sprayed o n t h e h a i r s i d e with a h i g h l y concen
t r a t e d sodium
s u l ? d e
s o l u t i o n
i n a
s p e c i a l a p p a r a t u s
a f t e r t h e y
h a v e
b e e n
w a s h e d .
A f t e r a b o u t
2 0
m i n u t e s ,
t h e
h a i r
and
e p i d e r m i s
a r e
s t r i p p e d ,
conveyed
t o
a r e a c
t o r , a n d
t h e r e n e u t r a l i z e d .
The
c u r i n g o f t h e h i d e s
them
s e l v e s
i s
e f f e c t e d with a 1 2 sodium c h l o r i t e s o l u t i o n
i n
t h e
p H
r a n g e
from
8
t o
1 2 .
[ S e e
Das
L e d e r
2 8
( 1 0 ) ,
1 6 6 - 1 6 9 ( 1 9 7 7 )
a n d p u b l i s h e d German
p a t e n t a p p l i c a
t i o n DOS o .
2 , 7 2 6 , 5 7 6 . ]
E x p e r i e n c e h a s shown t h a t t h e o p e n i n g o f t h e
h i d e
s t r u c t u r e c o n t i n u e s
i n
t h e
a l k a l i n e
r e g i o n ,
w i t h
t h e
r e
5
3 5
4 0
6 5
2
s u l t t h a t t h e l o n g e r t h e h i d e s a r e t h e n s t o r e d , t h e p o o r e r
w i l l b e
t h e q u a l i t y o f t h e
l e a t h e r
o b t a i n e d .
A
umber o f
s p e c i a l
m e t h o d s
f o r
t h e
c u r i n g o f
h i d e s
a n d
s k i n s h a v e r e c e n t l y
b e e n
p r o p o s e d . F o r
e x a m p l e ,
t h e
p r e s e r v a t i o n o f
raw
h i d e s
a n d s k i n s by t r e a t m e n t
w i t h formaldehyde i s
recommended
i n J . S o c . L e a t h e r
Technol.Chem.
6 2 , ( 1 9 7 8 ) a n d t r e a t m e n t with a mercu
r o u s c h l o r i d e s o l u t i o n
i n
L e a t h e r
S c i .
( M a d r a s ) ,
2 1 ,
2 9 7 - 3 0 4
( 1 9 7 4 )
( s e e
a l s o C h e m . A b s t r .
8 2 , 1 0 0 0 9 5 w ) .
From
t h e j o u r n a l K o z a r s t v i 2 8
( 1 1 ) ,
3 2 3 - 3 2 5 ( 1 9 7 8 )
( C h e m . A b s t r .
9 0 , 1 3 9 0 7 7
) , t h e c u r i n g o f e n z y m a t i c a l l y
u n h a i r e d s h e e p s k i n p e l t s w i t h b e n z o t h i a z o l e d e r i v a t i v e s
a n d t h i o a l k y l h a l i d e s o r d i t h i o c a r b a m a t e d e r i v a t i v e s i s
known.
The
p r e s e n t i n v e n t i o n
h a s
a s i t s
o b j e c t
t o p r o v i d e
u n h a i r e d h i d e s a n d
s k i n s
which
c a n b e
c o n v e n t i o n a l l y
c u r e d w i t h
comm on
a l t . F o l l o w i n g c u r i n g ,
t h e l o o s e n
i n g o f t h e h i d e s t r u c t u r e
c a n
b e c a r r i e d o u t
by
l i m i n g
a f t e r a
b r i e f s o a k .
With t h e i n t e r m e d i a t e p r o d u c t s
i n t r o d u c e d
up
t o
now, a f t e r l i m i n g
i s
n o t
p o s s i b l e
w i t h o u t a d d i t i o n a l o p e r
a t i o n s ,
s u c h
a s
d e t a n n i n g
a n d
d e p i c k l i n g .
The o b j e c t o f t h e
i n v e n t i o n
i s a c c o m p l i s h e d
by
a
p r o c e s s which c a n be b r o k e n d o w n i n t o t h e
f o l l o w i n g
s t e p s :
( a )
Washing o r
s o a k i n g f o r t h e r e m o v a l
o f
d i r t ;
( b )
o p t i o n a l
? e s h i n g ( w h i c h c a n
a l s o
b e
d o n e l a t e r , e . g .
a f t e r s o a k i n g , u n h a i r i n g , o r
c u r i n g ) ;
( c ) s o a k i n g ;
( d ) s h o r t - t e r m u n h a i r i n g ;
( e ) d e s w e l l i n g a n d
n e u t r a l i z a t i o n ( d e l i m i n g ) ;
a n d
f ) c u r i n g w i t h
common
s a l t .
Washing
o p e r a t i o n s
m a y
b e
c a r r i e d o u t
b e t w e e n t h e
v a r i o u s
s t e p s .
The
p r o c e s s
o f t h e i n v e n t i o n i s
s u i t e d f o r
u s e
w i t h
b o t h
f r e s h l y
? a y e d
h i d e s
a n d
s k i n s
a n d
s t o c k
t h a t
h a s
a l r e a d y b e e n s a l t e d . The
w a s h i n g
s t e p ( a )
s e r v e s
f o r
t h e
removal o f d i r t s u c h a s d u n g , manure,
b l o o d , e t c .
Washing c a n b e done c o n v e n t i o n a l l y , f o r
e x a m p l e
w i t h from 5 0
t o 1 2 0
p e r c e n t w a t e r , i n a
mixer
o r i n a
d r u m ,
p r e f e r a b l y
a t
a
t e m p e r a t u r e s o m e w h a t
h i g h e r
t h a n ro om t e m p e r a t u r e ,
f o r
example a t a b o u t 2 5 t o 2 8
C . With
f r e s h l y ?ayed s t o c k , a wash o f l e s s t h a n 3 0
m i n u t e s ,
a n d u s u a l l y a b o u t 1 5 m i n u t e s , u s u a l l y w i l l s u f
? c e . With s a l t e d s t o c k , a
s o a k
t o r e m o v e d i r t i s a d v i s
a b l e , which
g e n e r a l l y t a k e s
a
l i t t l e
l o n g e r ,
a
g u i d e v a l u e
b e i n g a b o u t
1
h o u r .
A f t e r t h e
l i q u o r
h a s b e e n
d r a i n e d , ? e s h i n g c a n f o l l o w ,
a l t h o u g h
i t m a y
a l s o b e d o n e i n a s u b s e q u e n t
s t e p .
The
? e s h i n g
s t e p
( b )
i s
c a r r i e d
o u t c o n v e n t i o n a l l y ,
f o r
exam
p l e
m e c h a n i c a l l y .
W e t t i n g o f
t h e
g r a i n
i s
d e s i r a b l e .
I n t h e s o a k i n g
s t e p
( c ) , s o a k i n g c h e m i c a l s
s u c h a s
c o n v e n t i o n a l s u r f a c e
a c t i v e
w e t t i n g a g e n t s , f o r
e x a m p l e
e t h o x y l a t e d o c t y l o r n o n y l p h e n o l s , a r e a d v a n t a g e o u s l y
u s e d .
Soaking may be c a r r i e d
o u t
i n a mixer o r , i n t h e
c a s e o f s a l t e d
p e l t s , f o r e x a m p l e ,
i n a d r u m . The t e m p e r
a t u r e o f t h e l i q u o r i s a d v a n t a g e o u s l y a l s o s o m e w h a t
above r oom
t e m p e r a t u r e ,
f o r example 2 5 t o 2 8 C . The
w e t t i n g a g e n t s
a r e
g e n e r a l l y u s e d i n
amounts
r a n g i n g
from 0 . 2
t o
0 . 5 p e r c e n t by w e i g h t
o f
t h e h i d e s
o r
s k i n s
b e i n g t r e a t e d .
The p H v a l u e o f t h e
s o a k l i q u o r
g e n e r a l l y r a n g e s
from 7 t o 1 1 , and
p r e f e r a b l y
from 8 t o 1 0 . Ad v an t a
g e o u s l y , c h e m i c a l s
a r e
e m p l o y e d
a s
s o a k i n g
a i d s
w h i c h ,
when added t o
t h e l i q u o r i n
amounts
o f
from
0 . 1 t o
0 . 5
p e r c e n t b y w e i g h t o f t h e h i d e s o r s k i n s b e i n g
t r e a t e d ,
g i v e
a
p H
v a l u e between 7
and
1 1 . Examples o f s u c h
chemicals
a r e
common a l t a s w e l l a s
a l k a l i n i z i n g
a g e n t s
-
7/25/2019 Us 4484924 pelambre pieles
3/6
4 , 4 8 4 , 9 2 4
3
such
a s a l k a l i s ,
sodium o r p o t a s s i u m c a r b o n a t e
and
b i
c a r b o n a t e , a n d o t h e r a l k a l i m e t a l
s a l t s
o f
weak a c i d s .
P r o t e o l y t i c
e n z y m e s
whose
optimum c t i v i t y
i s i n t h e
pH
a n g e
from 9 t o
1 1
a r e
a d v a n t a g e o u s l y
a l s o
u s e d
i n
s o a k i n g .
As
a r u l e , ? o a t l e n g t h s up t o 1 5 0 p e r c e n t o f t h e
w e i g h t o f t h e h i d e s o r
s k i n s
b e i n g t r e a t e d
w i l l
s u f ? c e
i n
s o a k i n g .
The
d u r a t i o n o f t h e s o a k g e n e r a l l y
w i l l
n o t
b e
l o n g e r t h a n 1 2 0
m i n u t e s and u s u a l l y
r a n g e s from
3 0 t o
1 2 0 m i n u t e s .
The ?oat
then i s
u s u a l l y d r a i n e d.
The
u n h a i r i n g s t e p ( d ) i s a l s o o f s h o r t d u r a t i o n . As
a
r u l e ,
f r o m
t o
6
h o u r s w i l l
s u f ? c e ,
a l t h o u g h
a
d u r a t i o n
o f
f r o m 1
t o 4 h o u r s i s p r e f e r r e d . T h i s
s t e p
i s a d v a n t a
g e o u s l y c a r r i e d o u t b y drum u n h a i r i n g . S h o r t
t e r m
u n h a i r i n g i s
g e n e r a l l y
d o n e
i n t h e a l k a l i n e p H
r a n g e ,
p r e f e r a b l y a t a pH a n g i n g from 1 0 t o 1 3 . A l k a l i n i z a t i o n
c a n b e c a r r i e d
o u t
c o n v e n t i o n a l l y , f o r e x a m p l e by
means
of
a l k a l i a n d
i n
t h e
p r e s e n c e
o f hydrated l i m e .
The
u s e
o f
p r o t e o l y t i c enzymes
whose opti mum
a c t i v
i t y i s
i n
t h e a l k a l i n e
p H
r e g i o n i s a d v a n t a g e o u s .
P e r f o r m i n g
t h e s h o r t t e r m u n h a i r i n g
s t e p
w i t h t h e
a f o r e m e n t i o n e d means
by t h e
drum u n h a i r i n g
m e t h o d ,
f o r
e x a m p l e ,
p e r m i t s
c o m p l e t e
h a i r
r e m o v a l
w i t h o u t
a p p r e c i a b l e d i s s o l u t i o n
o f
t h e k e r a t i n .
A f t e r
t h e s h o r t
term
t r e a t m e nt , t h e h a i r ,
wool,
or b r i s t l e s
can be
r e
moved
f r o m t h e e f f l u e n t b y s c r e e n i n g , f o r e x a m p l e ,
which
s n o t
p o s s i b l e when
i n o r g a n i c s u l ? d e s a r e
u s e d
i n
c o m b i n a t i o n w i t h a l k a l i e s ( h y d r a t e d l i m e / c a u s t i c s o d a )
a l o n e . U n h a i r i n g u s u a l l y
i s
f o l l o w e d b y a n o t h e r w a s h ,
f o r
e x a m p l e ,
w i t h 1 0 0 p e r c e n t
o f
w a t e r .
The
p r o c e s s o f t h e i n v e n t i o n makes i t p o s s i b l e t o
d i s p e n s e w i t h t h e u s e o f i n o r g a n i c s u l ? d e s . However,
u n h a i r i n g m a y a l s o
b e
c a r r i e d
o u t
c o n v e n t i o n a l l y
i n
c o m b i n a t i o n w i t h
i n o r g a n i c
s u l ? d e s ,
o r
w i t h
i n o r g a n i c
s u l ? d e s a l o n e . However,
w i t h
a l a r g e amount
o f s u l ? d e s
t h e
k e r a t i n
d e c o m p o s i t i o n p r o d u c t s
a r e d i f ? c u l t
t o
s e p a
r a t e .
W h e n s u l ? d e f r e e r e d u c i n g a g e n t s a r e c o n c u r r e n t l y
u s e d ,
t h e p r o p o r t i o n o f
i n o r g a n i c
s u l ? d e s h o u l d n o t
e x c e e d 5 0 w e i g h t p e r c e n t , b a s e d on t h e t o t a l amoun t o f
t h e
r e d u c i n g
a g e n t s .
P r e f e r a b l y , o r g a n i c a g e n t s w h i c h c l e a v e d i s u l ? d e
l i n k s
a r e u s e d i n t h e s h o r t
term
u n h a i r i n g s t e p .
These
a g e n t s p r e f e r a b l y h a v e t h e
f o r m u l a
w h e r e i n R s
a l k y l ,
a n d i n p a r t i c u l a r a l k y l h a v i n g
2
o r 3
c a r b o n a t o m s , t h e c a r b o n a t o m s b e i n g o p t i o n a l l y s u b s t i
t u t e d
by
a
t h i o l o r hydroxy g r o u p ; o r i s (CH2),,(CHR
1)~COOH
w h e r e i n
R 1
i s
h y d r o g e n ,
a l k y l
h a v i n g
f r o m
1 t o 6 carbon a t o m s ,
or
amino, a n d
n
i s an i n t e g e r from
0 t o 6 ;
o r
i s a n RZCO g r o u p , R2 b e i n g
a l k y l
h a v i n g
from
1 t o
6 carbon
atoms or
p h e n y l . Th e agent m a y
a l s o be of
t h e f o r m u l a
w h e r e i n R i s h y d r o g e n ,
a l k y l
h a v i n g
f r o m
1 t o 6 c a r b o n
atoms,
or amino.
I n
p a r t i c u l a r ,
t h i o g l y c o l i c a c i d , t h i o a c e t i c a c i d , a n d
mercaptoethanol
a r e
s u i t a b l e f o r u s e . Other s u i t a b l e
s u b s t a n c e s
a r e p r o p a n e t h i o l , a l p h a - t h i o g l y c e r o l ,
1 , 2
d i t h i o g l y c e r o l ,
1 , 4 - d i t h i o e r y t h r o l ,
t h i o l a c t i c
a c i d , mer
c a p t o p r o p i o n i c
a c i d , b e t a - t h i o l o c t a n o i c a c i d , t h i o s a l i
c y l i c
a c i d , t h i o b e n z o i c a c i d ,
c y s t e i n e ,
m e r c a p t o g l y c i n e ,
t h i o a c e t a m i d e and
t h i o u r e a .
A
combination
o f u r e a ,
t h i o g l y c o l i c
a c i d ,
a n d m e r c a p t o e t h a n o l ,
f o r
e x a m p l e i n
2 0
2 5
3 5
4 5
5 5
6 5
4
t h e
a p p r o x i m a t e r a t i o o f
1 : 1 : 3
w e i g h t p e r c e n t ,
i s a d v a n
t a g e o u s .
Other n i t r o g e n - c o n t a i n i n g
a u x i l i a r y
chemicals s u i t
a b l e f o r u s e i n s h o r t term u n h a i r i n g a r e a l k y l a t e d
amines
o f t h e f o r m u l a
I l a - T H ,
R4
w h e r e i n R 3 a n d R4
a r e
a l k y l ,
o p t i o n a l l y
s u b s t i t u t e d b y
h y d r o x y ] ,
h a v i n g f r o m
1 t o 3 c a r b o n a t o m s ,
a n d
a m i d e s
o f t h e
f o r m u l a
wherein
R h a s t h e same
meanings a s
R . These com
pounds m a y b e u s e d
i n
t h e form o f t h e i r s a l t s , i f d e s i r e d .
Whe n
p r o p e r l y
u s e d ,
t h e
d i s u l ? d e
l i n k - c l e a v i n g
a g e n t s
w i l l n o t
l i b e r a t e i n o r g a n i c
s u l ? d e i n
amounts
t h a t
m i g h t
i n t e r f e r e with t h e
course of
t h e
p r o c e s s .
As a r u l e ,
t h e
a f o r e m e n t i o n e d f o u r c l a s s e s o f a u x i l i a r y
c h e m i c a l s
which c l e a v e d i s u l ? d e
l i n k s
( a n d which m a y
b e u s e d
i n d i v i d u a l l y o r i n
c o m b i n a t i o n )
a r e employed i n
amounts
r a n g i n g
f r o m
0 . 3 t o 1 0
p e r c e n t ,
a n d p r e f e r a b l y
from
5 . 0
t o
8 . 0
p e r c e n t ,
by
w e i g h t o f t h e h i d e s a n d s k i n s
b e i n g
t r e a t e d .
P r o t e o l y t i c enzymes
m a y
b e u s e d t o a d v a n t a g e b o t h
i n t h e s o a k i n g s t e p
( c )
a n d i n t h e u n h a i r i n g s t e p ( d ) .
The
p r o t e a s e s u s e d i n s o a k i n g a r e a c t i v e i n t h e a l k a l i n e r e
g i o n
a n d
p o s s e s s
a p p r o p r i a t e s t a b i l i t y . P r e f e r a b l y
t h e y
a r e o p t i m a l l y
a c t i v e a b o v e
p H 8 . 5 ,
a n d
more
p a r t i c u
l a r l y
i n
t h e
pH
r a n g e
from
9
t o
l l .
P r o t e a s e s o f
b o t h
a n i m a l
a n d
m i c r o b i o l o g i c a l
o r i g i n ,
a n d
e s p e c i a l l y
b a c t e
r i a l p r o t e a s e s ,
a r e
s u i t a b l e f o r u s e .
P a r t i c u l a r l y
s u i t a b l e
a r e s e r i n e p r o t e a s e s , t h a t i s t h e
g r o u p
o f . a n i m a l a n d
b a c t e r i a l e n d o p e p t i d a s e s
which
h a v e
a c a t a l y t i c a l l y
a c t i v e s e r i n e g r o u p
i n
t h e
a c t i v e
c e n t e r ( s e e L e x i k o n B i o c h e m i e , V e r l a g C h e m i e , Wein
h e i m , 1 9 7 6 , p p . 5 1 2 - 5 1 3 ) ,
a n d
e s p e c i a l l y s e r i n e p r o t e a s e s
o f
b a c t e r i a l
o r i g i n .
Examples a r e , i n
p a r t i c u l a r ,
t h e p r o t e a s e s
o f s u c h
b a c i l l i
a s B . s u b t i l i s , B . l i c h e n z f o r m i s , B . ? r m u s , B . a l c a l o
p h i l u s , B .
p o l y m i x a , a n d
B . m e s e n t h e r i c u s .
As a g u i d e ,
t h e e n zyme
a c t i v i t y m a y r a n g e
from 8 , 0 0 0
t o
1 0 , 0 0 0
L o e h l e i n - V o l h a r d
u n i t s
(LVU)
p e r
gram
o f
e n z y m e .
I n t h e s o a k i n g
s t e p
i n
a c c o r d a n c e w i t h t h e i n v e nt i o n ,
t h e p r o t e a s e s a c t i v e
i n t h e a l k a l i n e
r e g i o n
a r e
g e n e r a l l y
u s e d i n amounts r a n g i n g from 0 . 1 t o 1 . 0 p e r c e n t ,
and
p r e f e r a b l y
f r o m 0 . 3 t o 1 . 0 p e r c e n t ,
b y
w e i g h t o f t h e
h i d e s
a n d s k i n s b e i n g t r e a t e d .
I n t h e p r o c e s s o f t h e p r e s e n t i n v e n t i o n , a d d i t i v e s
c om m o n l y
u s e d
w i t h enzymes, s u c h a s a c t i v a t or s , s t a b i
l i z e r s , e t c . , m a y a l s o b e u s e d . Wh a t h a s
been
s a i d i n
c o n n e c t i o n w i t h
p r o t e a s e s
s u i t a b l e f o r
u s e
i n
s o a k i n g
( s e e
a b o v e )
e s s e n t i a l l y a p p l i e s
a l s o
t o
p r o t e a s e s s u i t a b l e
f o r
u s e i n
s h o r t
term
u n h a i r i n g .
When h e
l a t t e r
s t e p i s
c a r r i e d o u t a s
an e s s e n t i a l l y enzymatic
p r o c e s s ,
t h e
t r e a t i n g
t i m e
u s u a l l y
r a n g e s
f r o m
6 t o 8 h o u r s .
F l e s h i n g f o r r e m o v a l o f
t h e
s u b c u t a n e o u s c o n n e c t i v e
t i s s u e can be c a r r i e d
o u t a t
d i f f e r e n t t i m e s ,
f o r
example
a f t e r s o a k i n g w i t h enz y m e t r e a t m e n t
f o r
w e t t i n g o f t h e
g r a i n , a f t e r
u n h a i r i n g ,
a f t e r c u r i n g , o r f o l l o w i n g a f t e r
l i m i n g f o r t h e
m a n u f a c t u r e
o f l e a t h e r .
-
7/25/2019 Us 4484924 pelambre pieles
4/6
4 , 4 8 4 , 9 2 4
5
W h e n ? e s h i n g
i s
d o n e
p r i o r
t o
u n h a i r i n g w i t h
t h e
a u x i l i a r y c h e m i c a l s
m e n t i o n e d
a b o v e , t h e ? e s h i n g s o b
t a i n e d
can
be
u s e d
a s
a n i m a l
f e e d .
F o l l o w i n g r e m o v a l o f
t h e h a i r , i t
i s a d v i s a b l e t o s t o p
t h e o p e n i n g o f t h e
h i d e
s t r u c t u r e b y
d e s w e l l i n g
a n d
d e l i m i n g , t h e p u r p o s e b e i n g t o remove t h e a l k a l i bound
by
t h e
h i d e
a n d
t h r o u g h
n e u t r a l i z a t i o n , t o r e v e r s e t h e
s w e l l i n g
p r o d u c e d . [ S t e p e ) . ]
D e s w e l l i n g i s
b e s t
d o n e w i t h w a t e r ( a b o u t 1 0 0 p e r
c e n t ) , w h i c h
a d v a n t a g e o u s l y c o n t a i n s s a l t s
h a v i n g
b u f f e r a c t i o n i n t h e a c i d
r e g i o n ,
e i t h e r a l o n e o r i n
c om
b i n a t i o n
w i t h
a c i d s s u i t a b l e
f o r
u s e
i n
d e l i m i n g ,
a d v a n t a _
g e o u s l y
w i t h a g i t a t i o n .
F o r
e x a m p l e , t h e commonly
u s e d d e l i m i n g a c i d s
a n d / o r amm o n i um s a l t s
s u c h a s
ammonium
s u l f a t e , i n c o m b i n a t i o n w i t h s o d i u m h y d r o
s u l ? t e
o r w i t h
a d i p i c a c i d ,
c i t r i c
a c i d ,
p r o p i o n i c
a c i d ,
a nd t h e l i k e a r e s u i t a b l e . [ S e e
F .
S t a t h e r i n
Ger
b e r e i c h e m i e u n d
G e r b e r e i t e c h n o l o g i e
( T a n n i n g
C h e m i s t r y
a n d T a n n i n g T e c h n o l o g y ) , A k a d e m i e - V e r
l a g ,
B e r l i n , 4 t h e d . , 1 9 6 7 , p . 2 1 1 . ] T h e c o n t e n t o f d e l i m
i n g
a c i d s
and/
r
o f
a m m o n i u m
a l t s
u s u a l l y
r a n g e s
from
2 . 0
t o 4 . 0
p e r c e n t ,
a
g u i d e v a l u e b e i n g a b o u t
2 . 5
p e r c e n t ,
b y w e i g h t
o f
t h e h i d e s
a n d
s k i n s
b e i n g t r e a t e d .
The
h i d e s
o r s k i n s
can
be
c o n v e n t i o n a l l y s e c t i o n e d
1 0
1 5
20
and
t h e s e c t i o n
c o a t e d w i t h
a 1% a l k a l i n e s o l u t i o n o f 2 5
p h e n o l p h t h a l e i n . ( C o l o r c h a n g e t o
r e d a t p H 8 . 9
t o 9 . 8 . )
D e l ime d h i d e s o r s k i n s
s h o u l d
n o t t u r n r e d when
c o a t e d
w i t h p h e n o l p h t h a l e i n . ( S e e F . S t a t h e r ,
l o c .
c i t . , p . 2 1 7 . )
The
h i d e s o r s k i n s
a r e
t h e n
advantageously
p l a c e d
o n
h o r s e s a n d a l l o w e d t o d r a i n f o r
a b o u t
1 h o u r ( g u i d e
v a l u e ) .
D e l i m i n g may b e c o m b i n e d w i t h t h e c u r i n g s a l t
t r e a t m e n t .
The
c u r i n g s t e p i f )
i s
c a r r i e d o u t c o n v e n t i o n a l l y b y
t r e a t m e n t
with common a l t .
As
a
r u l e , 2 18 p e r c e n t
3 0
b y
w e i g h t
o f
comm on
a l t
( b a s e d
o n
t h e g r e e n
w e i g h t
o f
3 5
t h e h i d e s )
i s
u s e d
f o r
t h e c u r e . Curing can be
c a r r i e d
o u t
w i t h
a
r e l a t i v e l y
s h o r t
? o a t ,
a g u i d e v a l u e b e i n g
a b o u t
2 0 p e r c e n t
w a t e r ,
b a s e d
o n t h e
g r e e n w e i g h t o f
t h e
h i d e s .
A f t e r t h e
s a l t
t r e a t m e n t , t h e h i d e s
o r s k i n s
a r e
a l
lowed t o d r a i n o v e r n i g h t .
The
n e x t day t h e y c a n
b e
s p r e a d
o u t
on p a l l e t s i n t h e u s u a l w a y .
W h e n p r o p e r
c o n d i t i o n s ( t e m p e r a t u r e n o t o v e r
2 5
C . ,
r e l a t i v e h u m i d i t y
b e t w e e n 6 0
a n d 7 0
p e r c e n t ) a r e
m a i n t a i n e d , t h e h i d e s or s k i n s can
be
s t o r e d f o r s e v e r a l
m o n t h s .
The
p r o t e o l y t i c
a c t i v i t y
o f
t h e e n z y m e s t o b e u s e d
i n
t h e p r o c e s s o f t h e
i n v e n t i o n
i s b e s t d e t e r m i n e d
by
t h e
s o - c a l l e d
L o e h l e i n - V o l h a r d
method ( D i e L o e h l e i n
V o l h a r d s c h e
Method
z u r Bestimmung d e r p r o t e o l y
t i s c h e n
A k t i v i t a e t , G e r b e r e i t e c h n i s c h e s T a s c h e n b u c h ,
D r e s d e n - L e i p z i g , 1 9 5 5 ) a n d
e x p r e s s e d
i n LVU L o e h
l e i n - V o l h a r d
u n i t s ) . An LVU
s t h e
am o u n t o f enz y me
which
u n d e r
t h e s p e c i ? c c o n d i t i o n s
o f
t h e
method
w i l l
d i g e s t 1 . 7 1 5
m g
o f
c a s e i n .
The p r o d u c t s o b t a i n e d
b y
t h e p r o c e s s o f t h e i n v e n
t i o n a r e
novel i n t e r m e d i a t e
products which a r e
now
made
a v a i l a b l e t o
t h e
i n d u s t r y . A f t e r b r i e f s o a k i n g ,
t h e s e i n t e r m e d i a t e p r o d u c t s
c a n
be t r e a t e d
w i t h
a l k a l i
( h y d r a t e d
l i m e , c a u s t i c s o d a , s o d a ) t o o p e n t h e
h i d e
s t r u c t u r e , a s r e q u i r e d by
t h e
d i f f e r e n t
t y p e s o f
l e a t h e r ,
w i t h o u t
t h e u s e
o f
i n o r g a n i c
s u l ? d e s . S i n c e t h e m a j o r
p o r t i o n o f
t h e p r o t e i n
l o a d o f
c o n v e n t i o n a l
l i m e
l i q u o r s
i s
e l i m i n a t e d
i n u n h a i r i n g ,
t h e
o p e n i n g o f t h e h i d e s t r u c
t u r e
w i t h
a l k a l i
can
b e
c a r r i e d
o u t
by
t h e
r e c y c l i n g
m e t h o d . N o
l i q u o r s
h a v i n g a h i g h p r o t e i n o r s u l ? d e
c o n t e n t
t h a t m i g h t
a d v e r s e l y
a f f e c t
p u r i ? c a t i o n
o f w a s t e
w a t e r s
b y
b i o d e g r a d a t i o n
p r o c e s s a r e
p r o d u c e d .
40
45
5 5
6 0
6 5
6
A
e t t e r
u n d e r s t a n d i n g o f t h e p r e s e n t
i n v e n t i o n a n d
o f i t s m a n y a d v a n t a g e s w i l l b e
h a d by
r e f e r r i n g
t o t h e
f o l l o w i n g s p e c i ? c e x a m p l e s .
EXAMPLE
U n h a i r i n g
a n d
c u r i n g
o f
f r e s h h i d e s
Raw
s t o c k :
F r e s h l y
f l a y e d
b u l l h i d e s ,
b l a c k
a n d
w h i t e ,
w e i g h t
c l a s s 3 0
t o
3 9 % k g ;
g r e e n
w e i g h t ,
2 , 0 0 0 k g .
W a s h i n g ( m i x e r ) :
50 w a t e r , 2 8
C . ,
A g i t a t e f o r 1 5 m i n u t e s
a t
1 2 r p m ;
p H
v a l u e
o f i t s ? o a t , 6 . 9 .
Drain t h e ? o a t .
S o a k i n g ( m i x e r ) :
50 w a t e r ,
2 8
C . ,
0.3 o f
a n a l k a l i n e b a c t e r i a l p r o t e i n a s e from
B a c i l
l u s l i c h e n l f o r m i s w i t h
4 , 0 0 0
LVU/g
( p H
o p t i
mum : 9 - 1 1 ) ,
0 . 2 % c a u s t i c
s o d a
s o l u t i o n , 3 3 % .
A g i t a t e f o r
3 0 m i n u t e s a t
1 2 r p m ;
pH
o f
l i q u o r ,
9 . 6 ;
S p e c i ? c g r a v i t y , 7 . 2 B ;
T e m p e r a t u r e :
2 7
C .
D r a i n t h e ? o a t .
U n h a i r i n g
( m i x e r ) :
50 w a t e r , 2 8
C . ,
1 . 0 % t h i o g l y c o l i c
a c i d , t e c h . ,
8 5 % ,
4 . 0 % m e r c a p t o e t h a n o l ,
9 . 0 % c a u s t i c s o d a
s o l u t i o n ,
3 3 % ,
2 . 0 %
h y d r a t e d l i m e .
A g i t a t e
f o r 6 0 m i n u t e s a t
1 2
r p m ;
p H
o f l i q u o r , 1 2 . 5 ;
V e r i f y t h a t h a i r h a s b e e n c o m p l e t e l y
removed
b y
d r u m m i n g .
D r a i n
t h e
? o a t .
W a s h i n g ( m i x e r ) : 100 w a t e r , 2 5 C . ,
A g i t a t e
f o r 2 0 m i n u t e s a t
1 2
r p m .
D r a i n t h e
? o a t .
F l e s h i n g
D e l i m i n g
( m i x e r ) :
100
w a t e r , 2 5
C . ,
2.0
ammonium s u l f a t e ,
0.5 s o d i u m h y d r o s u l ? t e .
A g i t a t e
f o r
1
h o u r .
V e r i f y w i t h
p h e n o l p h t h a l e i n
s o l u t i o n t h a t a l k a l i
i s no
l o n g e r p r e s e n t i n a s e c t i o n
o f
t h e
h i d e .
Drain t h e
? o a t .
P l a c e
t h e h i d e s
on
h o r s e s
a nd
a l l o w
th em
t o
d r a i n f o r
1 h o u r .
u r i n g ( m i x e r ) :
2 0 w a t e r , 2 0 C . ,
2 0
sodium
c h l o r i d e .
A g i t a t e f o r 1 h o u r
a t
1 2
r p m .
Spread
t h e raw h i d e s o u t o n p a l l e t s
f o r one
d a y , t h e n
f o l d them f o r s t o r a g e . A f t e r
s t o r a g e
f o r 3 m o n t h s ,
t h e
cured
h i d e s
a r e m a d e i n t o l e a t h e r .
The
u n h a i r e d h i d e
s t o c k
i s c o m p l e t e l y f r e e
o f h a i r a n d
l a r g e l y f r e e
o f
s c u d . B e c a u s e o f t h e
s h o r t
t r e a t i n g t i m e
i n u n h a i r i n g , a l k a l i n i z a t i o n
o f t h e g r a i n i s m i n i m a l
a n d
i s
r e v e r s e d
by t h e
d e l i m i n g which
f o l l o w s . Thus a n u n
h a i r e d h i d e s t o c k i s o b t a i n e d , t h e s t r u c t u r e o f which c a n
b e
o p e n e d w i t h
a l k a l i e s
a l o n e , f o r e x a m p l e
l i m e a n d / o r
c a u s t i c
s o d a
s o l u t i o n , o r s o d a . The
a d v a n t a g e
o f t r e a t
i n g h i d e s t o c k
b y t h i s t e c h n o l o g y i s
t h a t
when a l k a l i e s
a r e
u s e d
t o
open t h e h i d e s t r u c t u r e , t h e p r o t e i n l o a d i n g
-
7/25/2019 Us 4484924 pelambre pieles
5/6
4 , 4 8 4 , 9 2 4
7
of t h e e f f l u e n t i s m i n i m i z e d ,
which
i s n o t t h e c a s e
w i t h
c o n v e n t i o n a l
l i m e l i q u o r s . The l i q u o r m a y t h e r e f o r e b e
r e c y c l e d .
Depending
on
t h e
way
t h e h i d e
s t r u c t u r e i s o p e n e d ,
s o f t ,
n a t u r a l l y c o l o r e d
s h o e
u p p e r l e a t h e r s , u p h o l s t e r y ,
o r c l o t h i n g l e a t h e r s can be
produced.
These a r e
d i s t i n
g u i s h e d b y p r o n o u n c e d u n i f o r m i t y o f c o l o r a n d l o w
s p e c i ? c w e i g h t .
EXAMPLE
U n h a i r i n g and
c u r i n g
o f s a l t e d
s k i n s
Raw
s t o c k :
S a l t e d c a l f s k i n s , r e d a n d w h i t e , w e i g h t c l a s s
5 . 0 t o 7 . 5 k g ; s a l t e d w e ig h t , 2 , 0 0 0 k g .
S o a k i n g
f o r
d i r t r e m o v a l ( d r u m ) : 120 w a t e r , 2 8 C .
T r e a t i n g t i m e :
1
h o u r .
A g i t a t e
a t 4 rpm
f o r 5 m i n u t e s a t 1 0 - m i n u t e
i n t e r
v a l s .
p H
o f l i q u o r : 6 . 5 .
D r a i n t h e ? o a t .
S o a k i n g
( d r u m ) :
120
w a t e r ,
2 6
C . ,
0.25
o f a n
a l k a l i n e b a c t e r i a l p r o t e i n a s e from
Ba
c i l l u s ? r m u s
w i t h 4 , 0 0 0 LV U/ ( p H optimum:
9 - 1 1 ) ,
0.25
o f a
f u n g a l p r o t e i n a s e f r o m
A s p e r g i l l u s o r y
z a e w i t h
4 , 0 0 0
LVU/g ( p H optimum=9l ) ,
0.1 c a u s t i c
s o d a
s o l u t i o n ,
33 .
Soaking
t i m e : 2 hours.
1 5 m i n u t e s a g i t a t i o n a l t e r n a t i n g w i t h
1 5 m i n u t e s s t a n d i n g .
p H o f l i q u o r ,
0 . 9 ;
S p e c i ? c g r a v i t y , 6 . 8 B ;
T e m p e r a t u r e ,
2 5
C .
Drain
t h e ? o a t .
F l e s h i n g
U n h a i r i n g
( d r u m ) :
50 w a t e r , 2 6
C . ,
1.0 u r e a ,
1 . 0 % t h i o g l y c o l i c a c i d ,
t e c h . ,
8 5 % ,
3 . 0 %
m e r c a p t o e t h a n o l ,
7.0 c a u s t i c
s o d a
s o l u t i o n , 33 ,
1 . 5 %
h y d r a t e d
l i m e .
A g i t a t e
f o r 4 5
m i n u t e s a t 4 rpm.
p H o f l i q u o r ,
1 3 . 0 .
V e r i f y t h a t h a i r
h a s
b e e n
c o m p l e t e l y
removed
b y
d r u m m i n g .
D r a i n
t h e ? o a t .
W a s h i n g : 120 w a t e r ,
2 5 C . ,
A g i t a t e
f o r 2 0
m i n u t e s
a t 4 r p m .
D r a i n t h e
? o a t .
D e l i m i n g :
100 w a t e r ,
2 5
C . ,
2.0 ammonium s u l f a t e ,
0.5 a d i p i c
a c i d .
A g i t a t e f o r 1 hour
a t
4 r p m .
V e r i f y
w i t h
p h e n o l p h t h a l e i n
s o l u t i o n t h a t
a s e c
t i o n
o f s k i n i s
f r e e
o f l i m e
and
t h a t t h e r e i s no
l o n g e r
any
r e d
c o l o r a t i o n .
P l a c e
s k i n s o n
h o r s e s and a l l o w
t o
d r a i n
f o r 1 h o u r .
C u r i n g
( d r u m ) :
2 0 w a t e r , 2 0 C . ,
15% common a l t .
A g i t a t e
f o r
1
hour a t 4 r p m .
S p r e a d o u t t h e d e h a i r e d
s k i n
s t o c k on p a l l e t s
and l e t
d r a i n f o r one d a y . F o l l o w i n g t h i s , f o l d t h e s k i n s f o r
s t o r a g e . The c u r e d s k i n s t o c k i s
f u l l y
u n h a i r e d and
a f t e r
1 5
20
2 5
3 0
3 5
4 5
5 5
6 0
6 5
8
s t o r a g e f o r s e v e r a l months
shows
no dam age i n d u c e d
by
b a c t e r i a
o r
f u n g i .
EXAMPLE
E n z y m a t i c
u n h a i r i n g
a n d
c u r i ng o f
c a t t l e h i d e s
Raw s t o c k :
F r e s h l y ? a y e d r e d a n d w h i t e c a t t l e h i d e s ,
w e i g h t
c l a s s
2 5
t o 2 9 . 5 k g ;
g r e e n
w e i g h t , 2 , 0 0 0
k g .
Washing ( m i x e r ) :
50
w a t e r , 2 5 C .
A g i t a t e f o r
1 5
m i n u t e s
a t 1 2 r p m .
p H v a l u e ,
6 . 8 .
Dra in
t h e ? o a t .
S o a k i n g
( m i x e r ) :
50 w a t e r , 2 5 C . ,
0 . 2 %
b a c t e r i a l p r o t e i n a s e f r o m B a c i l l u s a l c a l o p h i l u s
w i t h 4 , 0 0 0 LVU/
( p H o p t i m u m = 9 - l
) ,
0.15 f u n g a l p r o t e i n a s e f r o m
B a c i l l u s m e s e n
t h e r i c u s w i t h 4 , 0 0 0 LV U/ ( p H
optimum:
9 - 1 1 ) ,
0.15 t r y p s i n
w i t h
4 , 0 0 0 LVU/
,
0.1 c a u s t i c s o d a s o l u t i o n ,
33 .
A g i t a t e
f o r
6 0 m i n u t e s
a t
1 2
r p m .
p H o f l i q u o r ,
8 . 5 .
Drain t h e ? o a t .
F l e s h i n g
E n z y m a t i c u n h a i r i n g ( m i x e r ) :
50
w a t e r ,
3 0
C . ,
3.0 a l k a l i n e b a c t e r i a l
p r o t e i n a s e
f r o m B a c i l l u s
l i c h e n i f o r m i s w i t h 8 , 0 0 0 LV U/ ( p H optimum:
9 - 1 1 )
2 . 0 % h y d r a t e d l i m e .
A g i t a t e
f o r
3 h o u r s a t 1 2 r p m .
M a c h i n e u n h a i r i n g
Washing
( m i x e r ) :
50
w a t e r ,
2 5
C .
A g i t a t e
f o r
2 0 m i n u t e s .
D r a i n t h e
? o a t .
D e l i m i n g ( m i x e r ) :
50
w a t e r , 2 5
C . ,
1 . 0 % ammo n i um
s u l f a t e ,
1.0
b o r i c a c i d .
A g i t a t e
f o r 1 h o u r .
Drain
t h e
? o a t .
V e r i f y t h a t
p h e n o l p h t h a l e i n s o l u t i o n
p r o d u c e s
n o
red
c o l o r a t i o n i n
a
s e c t i o n .
P l a c e o n h o r s e s a n d allow
t o d r a i n
f o r
1
h o u r .
C u r i n g
( m i x e r ) :
2 0
w a t e r ,
2 0 C . ,
25% common
a l t .
Rotate a t 1 2 r p m
f o r
1 h o u r .
S p r e a d o u t t h e h i d e s
on
p a l l e t s o v e r n i g h t .
The
n e x t
d a y , f o l d t h e m . A f t e r s t o r a g e f o r f o u r m o n t h s , no d a m
age due t o f u n g i o r b a c t e r i a i s
e v i d e n t .
W ha t i s
c l a i m e d
i s :
1 . A r o c e s s f o r p r o d u c i n g u n h a i r e d s k i n s and h i d e s ,
f r e e o f o p e n i n g o f t h e h i d e s t r u c t u r e , a s i n t e r m e d i a t e
p r o d u c t s s t o r a b l e f o r a n e x t e n d e d t i m e p e r i o d
p r i o r t o
s u b s e q u e n t
t r e a t m e n t t o o p e n t h e h i d e s t r u c t u r e and t o
make
t h e
s k i n s
a n d h i d e s s u i t a b l e f o r
s u b s e q u e n t
t a n
n i n g , w h i c h
p r o c e s s c o m p r i s e s
w a s h i n g
? a y e d
s k i n s a n d
h i d e s
t o
remove a d h e r i n g d i r t , s o a k i n g s a i d
s k i n s a n d
h i d e s , f r e e i n g s a i d s k i n s
a n d
h i d e s
o f h a i r
a n d
s c u d w i t h
a
s h o r t
t e r m
u n h a i r i n g c a r r i e d o u t
i n t h e a l k a l i n e pH
r e g i o n
f o r
2
hour
t o 6
h o u r s w i t h l i t t l e
o r
no o p e n i n g
o f
t h e
h i d e s t r u c t u r e ,
r e v e r s i n g t h e s w e l l i n g
o f s a i d
s k i n s
and h i d e s
and
n e u t r a l i z i n g them t o i n t e r r u p t whatever
-
7/25/2019 Us 4484924 pelambre pieles
6/6
4 , 4 8 4 , 9 2 4
o p e n i n g o f t h e h i d e s t r u c t u r e h a s o c c u r r e d , a n d t h e n
c u r i n g
s a i d
s k i n s
and
h i d e s w i t h s a l t
under n e u t r a l
con
d i t i o n s t o
p r o d u c e s a i d
s t o r a b l e i n t e r m e d i a t e p r o d u c t s ,
s a i d
s k i n s a n d h i d e s b e i n g
m e c h a n i c a l l y
? e s h e d
e i t h e r
a f t e r
washing
o r
a t
some
l a t e r t i m e i n
t h e p r o c e s s a s
r e c i t e d .
2 .
A
r o c e s s
a s i n
c l a i m
1
wherein
s a i d
s h o r t
t e r m
u n h a i r i n g
i s
c a r r i e d o u t w i t h a p r o t e o l y t i c enzyme a c
t i v e i n t h e
a l k a l i n e
p H r e g i o n .
3 . A r o c e s s a s
i n c l a i m
1
wherein
s a i d a l k a l i n e pH s
f r o m 10 to
1 3 . _
4 . A
r o c e s s
a s i n c l a i m 1 wherein s a i d
s h o r t
term
u n h a i r i n g
i s c a r r i e d o u t i n t h e
p r e s e n c e o f
a n o r g a n i c
a g e n t c a p a b l e o f
c l e a v i n g d i s u l ? d e b o n d s .
5 .
A r o c e s s a s i n c l a i m
4 w h e r e i n
o r g a n i c a g e n t
c o n t a i n s s u l f u r o r n i t r o g e n .
6 . A r o c e s s a s i n c l a i m 4 w h e r e i n
s a i d
o r g a n i c a g e n t
i s u s e d
i n
a n amount r a n g i n g from
3
t o
1 0
p e r c e n t by
w e i g h t o f t h e
h i d e s
a n d s k i n s .
7 . A
r o c e s s
a s i n c l a i m 1
which
i s p r a c t i c e d i n t h e
a b s e n c e o f a n i n o r g a n i c
s u l ? d e .
1 5
2 5
3 0
3 5
5 0
5 5
60
6 5
1 0
8 . A
r o c e s s
a s i n c l a i m 1 w h e r e i n s a i d s o a k i n g i s
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