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2008年度 環境地球化学 ! ! ! ! ! 大河内!
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H2O l H+ + OH-!?@iH!
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2008年度 環境地球化学 ! ! ! ! ! 大河内!
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Fe3+ + H2O ⇌ Fe(OH)2+ + H+ ! K1 = 10-2.2!
Fe(OH)2+ + H2O ⇌ Fe(OH)2+ + H+ !K2 = 10-3.5!
Fe(OH)2+ + H2O ⇌ Fe(OH)3
0 + H+ !K3 = 10-7.3!
Fe(OH)30 + H2O ⇌ Fe(OH)4
- + H+ ! K4 = 10-8.6!
Al3+ + H2O ⇌ Al(OH)2+ + H+ ! K1 = 10-4.95!
Al(OH)2+ + H2O ⇌ Al(OH)2+ + H+ ! K2 = 10-5.6!
Al(OH)2+ + H2O ⇌ Al(OH)3
0 + H+ ! K3 = 10-6.7!
Al(OH)30 + H2O ⇌ Al(OH)4
- + H+ ! K4 = 10-5.6!
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¢£�^Ë�(SHE)°EËü¨!!#¢£Ë�Ëü%!
H+ + e- l (1/2)H2!
Pt, H2 (1 atm) | H+ (a±=1)!
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= EOx / Red
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2008年度 環境地球化学 ! ! ! ! ! 大河内!
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2008年度 環境地球化学 ! ! ! ! ! 大河内!
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2008年度 環境地球化学 ! ! ! ! ! 大河内!
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aFe
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ab&*��Zèé[*êë!
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=! (TdS + VdP) - TdS - SdT! (´q)!
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2008年度 環境地球化学 ! ! ! ! ! 大河内!
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"dG
dT= #S
©ª«¬®wdA"GEºGdA!
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dT=d(Gprod )
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Gproducts "Greac tan ts
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dT
"G
T
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' ( =
T{d("G) /dT})"G(dT /dT)
T2
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T2
= )"H
T2 ¾!
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= ("Sprod ) " ("Sreact ) = "(Sprod " Sreact ) = "#S
2008年度 環境地球化学 ! ! ! ! ! 大河内!
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t£¤;!rº·¸¹(dT=0)9H dG = Vdp!
!
"dG
dP=V
¾¿§Ñ9H; V = nRT/P£¤!
!
dG = nRTdP
P
4rºG9; P1±²P2À9 �K@°;!
!
dGG1
G2
" = nRTdP
PP1
P2
"
#G =G2 $G1 = nRT ln(P2 /P1)
!
" G2 =G1 + RT ln(P2 /P1) Á!(n = 1)!
G+1molÃoÄd¯ÅÆÇ°0ÈÉ¿À!
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73!
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!
"G =G #G!
= (RT ln f + C) # (RT ln f!
+ C) = RT lnf
f!
!
G =G!
+ RT lnf
f!
=G!
+ RT lna
!
G = RT ln f + C (C%re)!
¢£^íE+:ï+6w¶.f0 °K@°;!
NP.a!
Ü��©ª«¬®w.ý.ABÄ+ÔïÅ!
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i
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ðG=ðGéd!
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ai = fiCi
fi %NP¢e(activity coefficient)!Ci%ÙÚÔ i EQG!
!#ÙÚÔ²G (ionic strength)!
ÙÚÔ6EÇËS;!Èz{�Ì;!ÙÚÔ!Í¡!;!�Ñ¡!hÉTLM¶Ç"@ "
¾¿�§°bJ�§°EÀø¶ÊsK@fg!
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µ = Ci%ÙÚÔ i EQG!Zi%˦!
˦%ã! NP¢e%"ÙÚÔ²G%!
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76!
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2µ
1+ B# µ(( Ë 0.2)!
A = 0.509 mol-1/2 dm3/2 (25))!B = 3.29 x 107 cm-1 mol-1/2 dm3/2 (25))!$%�ôÙÚÔÌT�ÍK@Î �w½w(cm)!
Debye and Hückel (1923)!
(( Ë 0.01)!
¥¦�§9H!
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1>> B" µ
!
log f i = "0.509Zi
2µ�±[!
RT;Davies (1938), Pitzer (1975)\3ÏÝùÐ0¬!hÊså¶ÑÒùc\3Ï÷ø¼i@â!
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